3原子吸收光谱分析研讨法.ppt

;;1.1 定义 原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收 进行元素定量分析的方法。 1.2 测定波长范围 原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区，一般为200～900nm。;1.3 特点 灵敏度高、检出限低，样品用量少 火焰法：10-6g.ml-1,无火焰：10-10～10-14g 精密度、准确度高 相对误差：火焰法﹤1％, 无火焰 3％～5％ 选择性好 相对发射光谱、紫外-可见分光光度法，共存元素 干扰少，一般可不经分离直接测定。 操作简便，分析速度快，可实现多元素自动连续 测定。; 应用范围广 可对大多数金属元素及部分非金属元素进行直接 测定，也可以对一些非金属元素和有机化合物进 行间接测定。 存在不足 测定一个元素必须使用该元素的光源，造成操作 不便，虽然有多元素空心阴极灯，但比单元素灯 来说，光强度要弱。 个别高温元素和非金属元素灵敏度不够。 对一些复杂样品的分析，还需要有适当的消除干 扰的措施。;1.4　原子吸收光谱分析过程;;2.1 共振线 共振发射线 当电子从第一激发态跃回到基态时，所发射出的 光辐射。 共振吸收线 当电子吸收能量从基态跃迁到最低的激发态时所 产生的吸收谱线。;2.3 谱线轮廓宽度 谱线具有一定的宽度，产生原因主要因素是： （1）原子本身性质所决定的 例如，自然宽度； （2）外界影响所引起的 例如，热变宽、碰撞变宽等。 ;2.3.1自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。 它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长， 谱线宽度越窄。 不同谱线有不同的自然宽度，一般约为10-4～10-5 nm 数量级。;2.3.2 多普勒变宽(DoppLer) 由于辐射原子处于无规则的热运动状态，因此，辐射原子可以看作运动的波源。这一不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应，使谱线变宽。 这种谱线的变宽是由于热运动产生的，所以又称为热变宽，一般可达10-2～ 10-1 nm，是谱线变宽的主要因素。 特征： 中心频率无位??,但两侧对称变宽。 在无火焰原子吸收测定较明显。;2.3.3 压力变宽 辐射原子与其它粒子（分子、原子、离子和电子等）间的相互作用而产生的谱线变宽，统称为压力变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。 罗伦兹（ Lorentz ）变宽 吸收原子与异种粒子碰撞引起的变宽 中心频率位移，两侧轮廓不对称,影响分析灵敏度 火焰原子吸收测定较明显 赫尔兹马克（ Holtzmark ）变宽 同种粒子碰撞引起的变宽 一般在被测元素浓度较高时发生;2.3.4 场致变宽 在外电场或磁场作用下，引起能级的分裂，从而导致谱线变宽。 3.3.5 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽。 空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所 吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。 灯电流越大，自吸变宽越严重。;2.4 基态原子的产生;2.5 定量分析的依据 激发态原子数(Ni ) 与基态原子数(N0): Ni / N0≤10-3 基态原子数(N0) ≈总原子数（N ） 总原子数( N )正比溶液中待测组分的量( C ) ∵N≈ N0 ≌ C ∴ N0 ≈ C;2.6 测量方法 在实际工作中，对于原子吸收值的测量，是以一定光强的单色光I0通过原子蒸气，然后测出被吸收后的光强It ，此吸收过程符合朗伯-比耳定律，即 ∵ N0 ≈ C ∴ A = lg(I0/It ) = K b c ;;3 原子吸收分光光度计;3 原子吸收分光光度计;3 原子吸收分光光度计;仪器的组成 光源 原子化器（原子化系统） 单色器（分光系统） 检测器 （检测系统） 控制系统;3.1 光源 光源的作用 发射被测元素的特征共振辐射。 光源的基本要求 辐射的强度大、稳定，使用寿命长等。 发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。 光源的类型 空心阴极灯 无极放电灯 ; 锐线光源的发射线半宽度比吸收线的半宽度要小很多，并且发射线与吸收线的中心