6硅酸盐分析研讨.ppt

第六章 硅酸盐分析;§6.1 概 述; 通常用硅酸酐和构成硅酸盐的所有金属氧化物的分子式分开写以表示之，例如;分类;⑵人造硅酸盐（即硅酸盐制品）;常见的 中性玻璃;6.1.2硅酸盐分析的项目及意义;6.1.3硅酸盐分析方法;1. 试样分解的原理;⑴硅酸盐分析中所用的酸;①以高岭土为例;②以粘土为例;③ TiO2熔样方法; 半熔法是指熔融物呈烧结状态的一种熔融方法。 ;水泥生料为例;一般规律： ①从熔剂的酸碱性分析 坩埚使用：酸性熔剂不能用Ag、Fe、Ni，碱性熔剂不能用石英、瓷，强碱性及强碱强氧化性不适用Pt。;粘土 ;6.2硅酸盐系统分析和分析系统;6.2.2硅酸盐分析系统;;;;;;6.3 灼烧失量及水分的测定;6.2.2水分的测定;6.4 二氧化硅的测定;;6.4.1重量法 硅酸盐中碱金属硅酸盐Na2SiO3、K2SiO3 可溶于水 少量硅酸盐能溶于酸 多数硅酸盐既不溶于水，又不溶于酸 ;胶体的性质; 1）胶体的带电性质（实质是胶粒带电） 同性电荷间的斥力造成各胶体粒子间的稳定性，呈胶溶状不聚沉 2）胶粒的溶剂化 HSiO3-带负电（胶粒带负电），其与H3O+产生水化作用→ 溶剂化性质（因为不论酸溶还是碱熔最终在溶液态时要加酸或酸性液）;其方法（途径）有：; 1. 酸溶、碱熔—氯化铵凝聚重量法;NH4Cl法原理; 2）NH4Cl存在降低了硅酸对其它组分的吸附，得到纯净的沉淀 （SiO2↓吸附的NH4Cl在灼烧时挥发);过 程 简 述;条件及注意事项 (一般性了解);b）脱水时间 10 ～15 分钟 ;2）? 过滤与洗涤;b)洗涤 3＋97热稀HCl作洗涤剂;3)灼烧、冷却、称重至恒重 ;计算：;2. 采用动物胶凝聚重量法：;PH=4.7时，其接受和放出质子的数量相同，体系处于等电态；PH＜4.7时，氨基接受质子而带正电荷；PH＞4.7时，羧基放出质子而带负电荷。 凝聚作用： 在强酸性溶液中，硅酸带负电荷，动物胶带正电荷，两者中和使硅酸凝聚并析出。 同时，由于动物胶是亲水性很强的胶体，能从硅酸粒子上夺去水分，破坏其水化外壳，促使硅胶凝聚。 SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O Na2SiO3+2HCl=H2SiO3+2NaCl H2SiO3＝SiO2+H2O 根据二氧化硅的质量计算。 或对二氧化硅进一步处理，采用差示重量法计算。 SiO2+4HF=SiF+2H2O ;6.4.2氟硅酸钾容量法;???关反应： ;2、条件及注意事项;（1）沉淀的生成 ;d. 足够过量KCl与KF;（2）进行沉淀的洗涤和残余酸的中和;c. 水解温度（热水，终点温度不低于60 ?C） 水解反应是吸热反应，所以水解时温度越高，体积越大越利于K2SiO6的溶解和水解，所以在实际操作中，用热水水解，体积在200 mL以上，终点温度不低于60 ?C。;6.5 三氧化二铁的测定; 6.5.1 EDTA容量法;2、指示剂 磺基水杨酸及其钠盐 SS 在pH 1.2～2.5形成紫色络合物Fe-SS KFe-SS KFeY;所以适宜酸度pH 1.6～1.8（精密试纸） ;计算;6.5.2 重铬酸钾滴定法 1. 氯化亚锡还原—重铬酸钾滴定法 又称汞盐—重铬酸钾滴定法，经典方法，适用范围0.5%以上。 ⑴.方法原理 在盐酸介质中，用SnCl2作还原剂，将试样中Fe3+还原成Fe2+，过量的SnCl2用HgCl2除去，在硫磷混合酸存在下，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，至溶液呈现稳定的紫色即为终点。;注意事项 ①SnCl2必须过量适当 加入SnCl2量以加入HgCl2后能形成白色丝光状Hg2Cl2沉淀为宜。可采取以下措施：将溶液加热至近沸时加入SnCl2溶液(反应速度加快)，勤摇慢滴，仔细观察溶液颜色变化(黄色－无色)。 ②加入HgCl2之前溶液应冷却 因为在热溶液中，HgCl2可氧化成Fe2+; 反应时间的控制3～5min。 ③必须加入硫磷混酸 保证滴定时所需酸度 磷酸与生成的Fe3+形成无色络离子[Fe(HPO4)2]-，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使滴定突跃范围变宽，便于选择指示剂。 同时，还消除了FeCl3黄色对终点色变的影响。 加入后，立即滴定（防止Fe2+ 被空气氧化）。;④滴定时溶液酸度 控制在1mol/L?3mol/L 范围； ⑤用二苯胺磺酸钠作指示剂 还原态无色，氧化态紫红色 少量 ⑥酸溶样时，不能过度煮沸，以免三氯化铁挥发。; 钒、