7原子吸收图例技术知识.ppt

高温石墨炉原子化法（二） 石墨炉原子化法的优缺点 缺点： 由于干扰大，必须有扣除背景装置，设备比火焰法复杂、昂贵； 测定的精密度较差（相对偏差约等于3%）； 分析所需的时间比火焰法要长等。 三、分光系统 分光系统的作用就是将待测元素的分析线与干扰谱线分开，只让分析线通过，非分析线不让通过。 分光系统：入射狭缝、反射镜、色散元件、出射狭缝等组成。 色散元件：是分光系统主要的关键部位，它的作用是将共振线与干扰线分开，要求色散均匀，色散率高，工作波段范围广，成本低。 分光系统的分辨能力取决于色散元件的色散率和狭缝宽度。 常用倒线色散率D表示； D = dλ/d l 单色器焦平面上每mm距离内所含波长数（单位nm/mm） 三、分光系统 （倒线色散率 D = dλ/ d l ） 单色器的光谱通带： W = D·S S 狭缝宽度（mm） 被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小，干扰线较远，可用大的W。 对具体仪器来说，色散率已固定，此时的分辨能力仅与仪器的狭缝宽度有关。 减少狭缝宽度，出射光的强度减弱，可提高分辨能力，有利于消除干扰谱线。但若太小，透过光强度减弱，分辨灵敏度下降。一般情况，对于谱线较少的元素，狭缝宜大一点，而谱线较多的元素宜小一点。 一般狭缝宽度调节在0.01~2mm之间。 一般情况，对于大多数元素，光谱通带在0.5~4 nm之间。 对于谱线较复杂的元素：Fe、Co、Ni烯土元素等，易用较小的狭缝，选用0.2 nm的光谱通带 四、检测系统 ——把分光系统分出来的待测元素的光信号转换为电信号，适当放大，转换成吸光度A. 检测系统主要有光电转换器、放大器和显示器组成。 常用的光电转换器是光电倍增管，它是利用两次电子发射现象放大光电流的光电管。 §7~4 原子吸收光谱法的干扰及其抑制 原子吸收光谱法由于采用锐线光源，干扰较少，但是在某些情况下，干扰不能忽略。 按干扰的性质和产生原因分为 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 一、物理干扰及其抑制 物理干扰——试样的物理性质对试样的雾化、蒸发和原子化过程中引起的吸收信号下降的效应。 这些物理性质是指溶液的粘度、蒸气压和表面张力。 在火焰原子化法中，试液的粘度、表面张力的变化和雾化气压的变化，会影响进样速度和雾化效率，从而影响吸光度。 消除物理干扰的最常用方法： 待测液与标准溶液组成相似，当试液组成不完全知道时，也可用标准加入法来消除物理干扰。避免用粘度较大的H2SO4、H3PO4处理试样，用有机溶剂 一、物理干扰及消除 二、化学干扰及其抑制——主要干扰 在溶液或原子化过程中待测元素与其他共存物质发生化学反应，生成高熔点、难挥发、难离解的化合物，给测定结果带来影响，使基态原子浓度降低，A减小。 化学干扰是主要干扰，产生干扰的原因较复杂，实验时根据具体情况采取适当措施加以消除，最常用的方法是加入释放剂、保护剂 1. 提高火焰温度 适当提高火焰温度使难挥发、难解离的化合物较易原子化，采用N2O-乙炔火焰，T高，提高原子化效率，用于难挥发、难解离的金属盐类，氧化物，氢氧化物 2. 加入释放剂 加入释放剂与干扰物质生成更稳定或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来，从而排除干扰。 例： Ca2+ Ca2P2O7 焦磷酸钙 加入LaCl3作为释放剂 LaCl3+H3PO4=LaPO4+3HCl PO43- 高温 PO4 3-生成更稳定的LaPO4，抑制了PO4 3-对Ca2+ 的化学干扰， Ca2+ 被释放出来，提高了测定的灵敏度。常用的释放剂：LaCl3、Sr（NO3）2等。 2. 加入保护剂 保护剂（通常是配位剂）与待测元素形成更稳定的更易原子化的化合物，把待测元素保护起来，使干扰元素不能与待测元素结合。 例：Al3+干扰Mg2+的测定，它们在火焰中生成MgO·Al2O3，加入保护剂8 –羟基喹啉，与干扰元素Al生成对热稳定性较强的配合物，抑制了Al对Mg的干扰 例：为消除PO43-对Ca2+测定的干扰，可加入过量EDTA，EDTA与Ca2+生成稳定的配合物，CaY2-，它在火焰中易于原子化，抑制了PO43-对Ca2+测定的干扰 此外还可采用萃取、沉淀、离子交换等分离方法提前把干扰离子与待测元素分离，然后再测定。还可利用加入缓冲剂消除干扰。 待测元素在原子化器中转化为基态原子后继续电离，生成离子不产生共振吸收，使基态原