氟硅酸钠废水处理与循环利用探讨.pdf

环境科学导刊 http：／／hjkxdk．yies．org．3(112011，30 (1) CN53—1205／X ISSN1673—9655 氟硅酸钠废水处理与循环利用探讨 余国斌 (云南云天化国际化工股份有限公司富瑞分公司，云南 昆明650309) 摘 要：从芒硝法 (NaSO)氟硅酸钠生产工艺过程分析 了氟硅酸钠母液废水的来源和主要成分，剖 析了现有污水处理工艺过程存在的三个方面缺陷，并从实施清洁生产、节能减排和完善治理设施两方面提 出了改进对策，全面实现 了废水的循环利用。 关键词：氟硅酸钠废水处理；循环利用；环境保护 中图分类号 ：X703 文献标识码：A 文章编号：1673—9655 (2011)01—0072—03 随着高浓度磷复肥的快速发展，湿法磷酸生 钠 ，有 的采用 NaC1法 ，有 的采用 NaSO 法 ， 产规模不断扩大 ，磷酸生产过程中副产的氟硅酸量 但产生 的氟硅酸钠母液废水处理 困难 ，处理后 也 日益增长 ，预计 “十一五”期 间国内氟硅酸产 的水质难 以达到 同家现行 的磷肥工业水污染物 量将达到50万 t／a。氟硅酸是国家危险废物 目录中 排放标准规定的限值，超标排放会造成严重的 规定的危险废弃物，在运输 、贮存、处置的各个环 区域氟污染问题 ，给企业造成较大的环保压力。 节 中处理不当，随时都可能发生环境风险问题，必 特别是采用 NaC1法，产生的废水 Cl一含量可高 须进行综合利用 。但是 ，由于市场 、技术等原 因， 达2000mg／L，处理后循 环利用 可能对生产设 氟硅酸的综合利用还处于初级阶段 ，绝大部分加工 施 、设备、管道造成不利影响，严重制约 了企 成氟硅酸钠，少量加工成氟化铝和氟化钠 ，还有的 业 的经济发展。磷肥企业如何做好氟硅酸钠废 用于制备冰晶石。但一直以来，氟硅酸钠生产装置 水的处理和循环利用 ，已迫在眉睫。 的规模都 比较小，主要集中在私营企业 ，没有配套 3 芒硝法氟硅酸钠废水的处理工艺 建设污水处理设施，没有健全的环保管理制度 ，含 云天化 国际化工股份有 限公司富瑞分公 司 氟废水的污染较为严重 。 公司3．5万 t／a氟硅酸钠 (芒硝法)生产装置污 1 氟硅酸钠生产废水的来源 水处理情况见 图 1。来 自氟硅酸钠装置的母液废 氟硅酸钠生产根据钠盐原料的不同可分为氯化 水首先进入匀质调节池 ，进行水质 、水量 的调 钠法和硫酸钠法，按操作过程可分为连续法和间歇 节 ，以确保污水处理站后续单元连续稳定运行 ， 法，生产过程反应按下式进行： 调节池分为两格，每一格 内设有一 台搅拌机 ， H2SiF6+NaC1=Na2SiF6+HC1 (1) 水质均匀后的污水经污水提升泵提升至一级反 或 应池进行 中和反应 ，同时 向一级反应池 内加入 H2SiF6+Na2SO4 Na2SiF6+H2SO4 (2) 来 自高位槽的石灰乳液，调节一级反应池 内pH 其原理为：澄清的氟硅酸配成 12％的 HSiF = 5左右 ，反应后 的污水 自流至一级沉淀池进行 与24％一26％ NaC1饱和溶液或 32％的Na2SO 饱 同液分离 ，上清液 自流至二级沉淀池 ，同时