第五章酸碱滴定法基本原理.pptVIP

基本概念 滴定曲线（titration curve）： 以被测溶液的pH值为纵坐标，以滴入的滴定剂的体积V或滴定分数a为横坐标作图得到的曲线. 滴定分数（fraction titrated） a: 被测物被滴定的百分数,衡量滴定反应进行的程度。 解释：因为在滴定中分母不变，滴定剂的体积V增加，a就增大。所以 滴定曲线横坐标V，也可以改成a，滴定曲线形状不变。 P142 图5-8 如果滴定剂与被测物反应系数是1：1 如果C NaOH=C HCl则 2.7 酸碱滴定基本原理 1 基本概念 强酸碱的滴定 一元弱酸、弱碱的滴定 4 多元酸和混合酸的滴定 多元碱的滴定 5 酸碱滴定中准确滴定的判据 研究酸碱滴定曲线的意义: 1.了解滴定过程中pH的变化 2.估计被测物可否被准确滴定 3.选择合适指示剂 计算滴定曲线的一般方法 ①　将滴定过程分为四个阶段：1.滴定开始之前2.开始到sp 3.sp 4. sp之后。 ② 根据不同阶段溶液组成情况选取合适的公式，应用这些公式计算出加入一定体积滴定剂之后溶液的pH值。 ③ 计算出足够的数据，用pH对滴定剂体积V作图，既可得到滴定曲线。 　　 说明：这是经典的计算方法，另外也可以用计算机处理。 2.7.1强酸、碱的滴定 NaOH标准溶液 HCI 强碱滴定强酸 0.1000 mol·L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 、0.1000 mol·L-1 HCl。 1.滴定曲线的绘制: 即计算滴定过程中 加入不同体积的NaOH 时HCI溶液的pH值. 1.滴定曲线的绘制 ①滴定前 溶液组成：HCl 说明：约定俗成用最简式，或者是很难见到近似式的情况。一般就不要再用判断标准选择公式。 [H+] = 0.1000mol·L－1 pH = 1.00 ②滴定开始到SP之前 溶液组成：NaCl + HCl 溶液pH值取决于剩余的HCl [H+] = 例如：当滴入NaOH溶液18.00ml时，可计算出pH = 2.28。又如特殊点，当加入 19.98ml时，pH=4.30, 此时a = 99.9% Et = ＝－0.1% ③SP时 溶液组成：NaCl 　溶液pH=7.00 ④SP之后 溶液组成：NaCl + NaOH，溶液的碱度取决于过量的NaOH [OH－] = 例如：仍计算一个特殊点 VNaOH = 20.02 pH= 9.70 a = 100.1% Et = +0.1% 有关数据P141表5-2 2. 滴定曲线形状及特点　P142图5－8 滴定突跃：终点误差Et在±0.1%之间被测溶液pH的变化范围称为滴定突跃，由图中可以看出这一段曲线呈现近似垂直的形状，表明溶液pH 有一个突然的变化。 滴定曲线特点：①向右的阶梯②三个区域，依次是：酸缓冲区、突跃区、碱缓冲区③化学计量点在滴定突跃中点。4.30-7.00-9.70 2. 滴定突跃及其影响因素 强酸Ca 、强碱Cb的浓度越大,突跃越大. C (mol.L-1) 滴定突跃 1.000 0.1000 4.30 ~ 9.70 0.01000 滴定误差在±0.1% 范围内,被测溶液 pH的变化范围. 影响因素: 滴定突跃: 3.30 ~10.70 5.30 ~ 8.70 结论: 对强酸碱的滴定,浓度增加10倍,突跃增加 2个PH单位。分别是滴定突跃的起点下降1个和终点上升1个pH单位。P142图5－8 3.指示剂的选取原则 1.选择在突跃内变色的指示剂. 2.使指示剂的变色点 pHep尽量接近pHsp. C (mol·L-1) 滴定突跃 指示剂 0.1000 4.30 ~ 9.70 提问：结合P387页表6，给上述体系选取合适的指示剂 (先看有没有变色点在滴定突跃范围内的，如没有再根据变色范围找)，甲基红(5.2)和酚酞(9.1)变色点都合适，如用甲基橙(3.4)则需要滴定到完全现碱色(4.4)(黄色)，此时溶液pH=4.4，符合要求。 5.与强酸滴定强碱关系 0.1000mol·L－1HCl滴定20.00ml0.1000 mol·L－1NaOH 与强碱滴定强酸对比： ① 曲线形状：向左的阶梯②滴定突跃范围区域相同顺序相反：9.7～4.3 ④影响突跃的因素:同强碱滴定强酸 ③三个区域依次是：碱缓冲区、突跃区、酸缓冲区 2.7.2 强碱滴定一元弱酸 0.1000mol·L－1NaOH滴定20ml 0.1000 mol·L－1HAc， Ka = 1.8×10－5 1. 滴定曲线的绘制(滴定曲线方程P68, 了解) ①滴定前 溶液组成：HAc，酸度计算用一元弱酸最简式 [H＋]= pH = 2.87 ② 滴定开始到SP之前 溶液