03理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算.ppt.ppt

第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 3-1 理想气体的热力学能和焓 3-2 理想气体的比热容 3-3 理想气体的熵 3-4 理想气体混合物 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 3-1 理想气体的热力学能和焓 焦耳实验装置：两个金属容器，通过一个带阀门的管路连接，放置于一个有绝热壁的水槽中。两容器可以通过金属壁和水实现热交换。 实验结论： u=f(T)—热力学能仅仅是温度的函数。 实验过程：A中充以低压的空气，B抽成真空。整个装置达到稳定时测量水(亦即空气)的温度，然后打开阀门，让空气自由膨胀充满两容器，当状态又达到稳定时再测量一次温度。测量结果：空气自由膨胀前后的温度相同。 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 热力学能（u）变化的计算： 焓： 焓（h）变化的计算： 即h=f(T)—焓也能仅仅是温度的函数。 按定压过程： 按定容过程： ，有 因u仅是温度的函数，故对温度变化相同的不同过程的热力学能的变化，可采用相同的计算手段。 或 ，有 或 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 3-2 理想气体的比热容 按比热容的定义，定容时的比热容可表示为 由热力学第一定律，有 定容过程： 即 该式可作为热力学中关于比定容热容的定义。 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 定压过程： 按比热容的定义，定压时的比热容可表示为 由热力学第一定律，有 ，即 该式可作为热力学中关于比定压热容的定义。 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 设u=f(v,T)、 h=f(p,T)，而理想气体的比热力学能u和比焓h仅是温度的函数，则其微分关系式可表示为 与理想气体的热力学能变化和焓变化的表达式相比： 即有 即在任何过程中，单位质量的理想气体的温度升高1 K时比热力学能增加的数值等于其比定容热容的值，而比焓增加的数值等于其比定压热容的值。 ， ， ， * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 比定容热容与比定压热容之间的关系 由理想气体比定压热容的表达式，有： 因为 所以 即 又因为 所以 令 即有 ， ， ， * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 真实比热容 理想气体的比热容不仅与过程有关，而且随温度变化。通常根据实验数据将其表示为温度的函数： 利用真实比热容计算热量： 真实比热容适用于大温差、计算精度要求高的场合。 真实比热容 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 平均比热容 即 因此有 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 用平均比热计算热量、比热力学能和比焓的变化： 由平均比热的定义可得 定容过程热量及比热力学能的变化为 定压过程热量及比焓的变化为 定值比热容：25℃时气体比热容的实验数据。 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 3-3 理想气体的熵 熵的定义： 或 准静态过程： 因此有 由 以及 → * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 对微元过程： 有限过程的熵变可由上式积分求得，当比热容为定值时，可由下式求得： * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 标准状态熵 当温度变化较大以及计算精度要求较高时，可用标准状态熵来计算过程的熵变。 定义： 依理想气体熵变计算式，有 按标准状态熵的定义，有 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 3-4 理想气体混合物 理想气体混合物也遵守理想气体状态参数状态式： 混合物的质量等于各组成气体质量之和： 混合物物质的量等于各组成气体物质的量之和： 由相互不发生化学反应的理想气体组成的混合气体，其中每一组元的性质如同它们单独存在一样，因此整个混合气体也具有理想气体的性质。 混合气体的性质取决于各组元的性质与份额。 * 第三章 理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 * 一、分压力和分容积 分压力—混合物中的某种组成气体单独占有混合物的容积并具有与混合物相同温度时的压力。 如混合物由n种理想气体组成，各组成气体的