大学化学第三章 配位场理论和络合物结构.pptVIP

第三章配位场理论和络合物结构 配合物的定义 根据现代结构理论：靠配位结合起来的分子化合物统称为配合物。 如Ag(NH3)2Cl K2[HgI4] Ni(CO)4 注意:复盐与配合物的区别 配合物:在水溶液和晶体中均可存在配离子 复盐:在晶体中可存在配离子,而在水溶液中解离,如KCl·CuCl2,在晶体中虽然存在CuCl3-配离子,但溶于水便立即K+,Cu2+,Cl-, 配位化合物的组成 [Co(NH3)6]Cl3 中心离子 金属阳离子、金属原子，高氧化态的非金属元素，SiF62- 配位体 单基或单齿配体， 多基或多齿配体——一种配位体有二个或二个以上配位原子。如C2O42- H2N-CH2-CH2-NH2 配位数 配离子的电荷 配位数 中心离子的配位数决定于中心离子和配位体的性质——电荷、体积、电子层构型，以及它们形成时的浓度和温度 中心离子的电荷越高，则吸引配体的数目越多。 如PtCl62-和PtCl42-；Cu(NH3)42+和Cu(NH3)2+ 配位体负电荷增加时，一方面增加中心离子和配体间的引力，另一方面又增加了配体彼此间的斥力，总的结果使配位数减小。如：Zn(NH3)62+和Zn(CN)42- 配合物的类型 1、简单配位化合物 由单基配体与中心离子配位而成的配合物。 2、螯合物 多基配体与一个中心离子结合成环状结构的配合物。 3、多核配合物 4、多酸型配合物 配合物的命名 H2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸 K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合钴(Ⅱ)酸钾 [CrCl2(NH3)4] ·Cl·2H2O 二水合一氯化二氯四氨合铬(Ⅲ) K[PtCl3NH3] 三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾 配合物的空间构型 配合物的异构 配位体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象,叫立体异构现象.包括: (1)顺~反异构 (2)旋光异构 顺反异构: 如平面正方形的[PtCl2(NH3)2] H3N Cl H3N Cl Pt Pt H3N Cl Cl NH3 顺式 反式 μ0 溶解度0.252g μ= 0 溶解度更小 棕黄色 淡黄色 两者的化学性质也不同 显然,内界配位体的种类越多,形成立体异构的数目也越多. 价键理论 配位数为3配合物 HgI3- sp2 平面三角形 3.2 晶体场理论 例： 例： ②CFSE的计算 Cr3+ d3 强场 — — eg — — — t2g CFSE=3×(-4)= -12Dq 弱场 — — eg — — — t2g CFSE=3×(-4)= -12Dq Cr2+ d4 强场 — — eg — — — t2g CFSE=-16Dq + p 弱场 — — eg — — — t2g CFSE