两步法合成DMDHEU树脂的研究.pdf

两步法合成DMDHEU树脂的研究 南通大学 杨露露杨静新杨俊 【摘要】介绍了两步法合成DMDHEU树脂的工艺，探讨了乙二醛、脲、甲醛原料配比，pH 值，反应温度和时间等因素对合成工艺的影响，分析比较了合成树脂的游离甲醛、 整理后织物释放甲醛量、折皱回复角及强力保留值等测试结果，优化出较佳合成 4h，合成树脂的游离甲醛低于0．5j1． 【关键词】DMDHEU树脂；两步法；合成；游离甲醛；释放甲醛 0引言 棉因具有柔软、舒适、透气、吸湿性好等特点而受到人们的青睐，但它存在易缩水易皱 的缺点n一1．因此，常用树脂整理剂进行整理以达到防缩抗皱的效果b1。目前，常用的树脂整 理剂分为两大类：有醛整理剂和无醛整理剂．从安全卫生角度来看，无甲醛整理剂是最理想的， 但是无甲醛整理剂整理的棉织物回弹性较低且价格较贵，不能满足纯棉织物防缩防皱的要求． 目前占主导地位的整理剂是改性的N一羟甲基酰胺类树脂，其中以二羟甲基二羟基乙烯脲 (DMDHEU)改性树脂应用最多H一1． 合成DMDHEU树脂的方法有两种：一种工艺路线是乙二醛、脲和甲醛一起加入到反应釜中， 环化反应和羟甲基化反应同步进行，简称为一步法工艺，已在相关文章中进行了研究№3．另 一种工艺路线是乙二醛和脲先环构化生成初缩体4，5一二羟基乙烯脲(D髓U)，再与甲醛 进行羟甲基化反应，简称为两步法工艺． 脲、甲醛原料配比、pH值、反应温度、反应时间等因素，优化了合成工艺，DMDHEll树脂的游 离甲醛低于0．5％．再用二甘醇进行醚化改性处理，最终合成了游离甲醛低于0．2％的超低甲醛 树脂，已进行了批量生产和使用． 1、实验 1．1化学药品 乙二醛、甲醛、脲、环亚乙基脲、氢氧化钠、硫酸均为工业品，无水亚硫酸纳为分析纯． 1．2织物 漂白后衬布14tex×14tex228．3根／10cm×196．9根／10ca 1．3合成工艺 1．3．1原料配比 n(乙二醛)：II(脲)：n(甲醛)=1：(1．00一-1．25)：(1．70～2．00) 1．3．2工艺 一488— 控制升温速度，并将温度升至55～73C，保温l-5h，冷却到室温出料． 1．4整理工艺 工作液配方： DMDHEU树脂或超低甲醛树脂809／L 氯化镁 129／L 环亚乙基脲 0～29／L pH值 4．2 整理工艺： 1．5性能测试 1．5．1树脂游离甲醛量的测定用亚硫酸钠法n3． 1．5．2织物上甲醛释放量按GB／T 2912．1—1998法中乙酰丙酮法进行测定． 1．5．3折皱回复角的测定按GB／T 仪测定． 1．5．4断裂强力的测定按GB／T 测定． 2结果与讨论 两步法合成DMDHEU树脂的的反应方程式： 1)环构化： 篡：一《版98≮融。t《二嚣 2)羟甲基化反应： SH力H 、NH—cH—oH 。。q≤∑二薹HH一一O。FHI+2¨cH。鹄OH-。，c是一下H一。H ’＼摹一占H一伽 cH如H 2．1乙二醛与脲物质量比的选择 固定乙二醛与甲醛的物质的量比为1：1．95，只改变脲的用量合成树脂的性能见表1． 表l不同乙二醛与脲物质的量比合成的DIVlDHEU树脂的性能 一489— ‘佶龙杯”∞to年江苏印染学术年会论文集 从表1中可以看出，随着脲用量的增加，游离甲醛和释放甲醛量都在减小，当乙二醛： 脲的物质的量比为1：1．10时，合成树脂的游离甲醛已低于0．5％，此后随着脲用量的增加