14第七部分沉淀滴定法和重量分析法(本)2008年.ppt

第七章 沉淀滴定法和重量分析法Chapter 7 Precipitation Titration and Gravimetric Methods of Analysis 第一节 沉淀滴定法 第七章 沉淀滴定法和重量分析法第一节 沉淀滴定法 滴定曲线 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重。 滴定曲线 滴定曲线 沉淀滴定曲线 滴定曲线特点 2 分步滴定 二、银量法终点的指示方法 （一） Mohr法—铬酸钾作指示剂 （二） Volhard法—铁铵矾作指示剂 （三） Fajans法—吸附指示剂法 （二） Volhard法 直接法: NH4SCN (滴定剂) NH4Fe (SO4)2 (指示剂) Ag+(被测物) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Ksp= 1.0×10-12 (I=0.1) Fe3+ （K=138） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 （三） Fajans法—吸附指示剂法 以Ag+滴定Cl-为例: 指示剂: sp前: AgCl Cl-, 不吸附Fln-，溶液为指示剂本身 的颜色. sp后: AgCl Ag+Fln-, 优先吸附Ag+, Fln-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色。 Fajans法的应用条件 增大沉淀的比表面,颜色变化在沉淀表面。加保护胶体(糊精),使保持胶状。 合适的酸度:利用指示剂的显色离子. 避光滴定：遇光分解. 胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力。否则在计量点前变色。 标准溶液的配制与标定（了解） AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 NaCl标液标定 NaCl－工作基准或优级纯 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定. 银量法应用 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 3. 银合金（如银币）中Ag+. 第八章 沉淀滴定法和重量分析法Chapter 8 Precipitation Titration and Gravimetric Analysis 第二节 重量分析法 （Gravimetric Analysis) 重量法 －通过称量物质的质量进行分析的方法。 测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。 重量法的分类 沉淀法precipitation—利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量。 挥发法volatilization—利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使待测组分从试样中挥发逸出。 重量法的特点 优点： Er : 0.1～0.2％，准，不需标液。 （测P，S，Si，Ni 等） 缺点： 慢，繁琐。 （S，Si的仲裁分析仍用重量法） 应用： 常量元素如硅、硫、钨的含量和药物的水分、灰分和挥发物等测定 《Analytical Chemistry》1998， R.Kellner 重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技术及沉淀的性质。为得到高的准确度，必须做到以下几点： 沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现； 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小； 体系中的其他元素及成分对沉淀的干扰最小； 沉淀的表面积小，不易吸附杂质； 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤； 热力学稳定，便于干燥； 干燥产物稳定，不吸水。 一、沉淀重量分析法 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.2mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： 应用范围：测定卤离子、SCN-、SO42-、Ag+。 一 沉淀重量分析法(重点) 二 挥发重量法 3.萃取法extraction—利用被测组分与其他组分在互不混溶的两种溶剂中分配比不同，用提取剂使被测组分从试样中定量转移至提取剂中而与其他组分分离。 利