14第五部分重量以及沉淀滴定法1.ppt

例1:计算pH = 10.0 时, BaSO4 在0.01 mol/L EDTA溶液中的溶解度。Ksp (BaSO4 ) = 10 –9.97，lgK(BaY ) = 7.8 解： pH = 10.0 时， 例2: 已知沉淀与溶解达到平衡后pH = 4.0, 溶液中总的草酸为0.1 mol/L, 未与Pb2+络合的EDTA的浓度为0.01 mol/L, 计算PbC2O4的溶解度。 lgK(PbY) = 18.1, Ksp(PbC2O4) = 10-9.7 , pKa1 = 1.22, pKa2 = 4.19, pH = 4.0, ?lg?Y(H) = 8.6 解: 构晶离子的络合效应、酸效应、同离子效应 S = [Pb′], C(C2O42-) = 0.1 mol/L 4.其它影响因素 p292 温度: 溶剂: 颗粒大小: 一般无机盐沉淀的溶解度随温度的升高而增大。 相似相溶的原则. 对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。 析出形态：初生的亚稳态（S大）→稳定态（S小） 形成胶体：如无定形沉淀，条件控制不好，易形成胶体，容易引起损失，所以要避免形成胶体。 作业：P308（ 8 ）， P309（ 20 ） 第5章 重量分析法和沉淀滴定法Gravimetry Precipitation titration 5.1 重量分析法概述 5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 5.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 5.4 影响沉淀纯度的主要因素 5.5 沉淀条件的选择 5.6 有机沉淀剂 5.7 重量分析中的换算因数 5.8 沉淀滴定法 5.1 重量分析法概述 1 . 重量分析法的分类和特点 2 . 重量分析对沉淀形式和称量 形式的要求 5.1.1 重量分析法的分类和特点 1. 定义 在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。 根据被测组分与其他组分分离方法的不同，有三种重量分析法。 沉淀法: 试样 过滤 洗涤 称量式 称量 计算 沉淀式 一般步骤: 沉淀剂 灼烧 或烘干 2.分类 示例 SO42- BaCl2 BaSO4↓ BaSO4 过滤、洗涤、灼烧 Ca2+ CaC2O4↓ 过滤洗涤灼烧 Na2C2O4 试液 沉淀剂 沉淀式 称量式 CaO 沉淀式与称量式可以相同也可不同 电解法: 定义:通过加热或其它方法使试样中被测组份挥发逸出，根据试样的减少量，或用吸收剂吸收挥发组分，根据吸收剂质量的增加量计算被测组份含量的方法。 举例: (NH4)2SO4 + NaOH Δ NH3↑+ H3BO3 将NH3吸收 质量减少量　　　质量增加量 定义:利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加质量即为金属质量。 气化法: 3.重量分析法的特点 （1）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析. （2） 用于常量组分的测定，准确度高，相对误差 在0.1% - 0.2% 之间。 （3）耗时多、周期长，操作烦琐。 （4）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法。 5.1.2 重量分析对沉淀形式和稀形式形式的要求 （1)沉淀的溶解度必须很小，保证被测组分沉淀完全. 溶解损失一般要小于0.0001g. （2)沉淀易于过滤和洗涤. 理想的沉淀是大颗粒的晶形 沉淀. （3）沉淀纯度高，避免玷污。 （4）沉淀易转化为称量形式。 1.对沉淀形式的要求 其中沉淀的溶解损失、沉淀的玷污以及称量误差是重量法的主要误差来源. 2.对称量形的要求 例 : 0.1gAl3+ → Al(OH)3 → Al2O3 0.1888g （1）有确定的化学组成---定量计算的依据. （2） 稳定，不受空气中水、CO2和O2等影响。 （3）摩尔质量要大. 待测组分在称量形式中含量小,以减小称量的相对误差，提高测定的准确度。 0.1gAl3++ 8-羟基喹啉→ (C9H6NO)3Al 1.704g 5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 1 溶解度、溶度积和条件溶度积 2 影响沉淀溶解度的因素 （1）同离子效应 （2）盐效应 （3）酸效应 （4）络合效应 （5）其他影响 5.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 1. 沉淀的溶解度 (solubility) 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，