第7部分重量分析及沉淀滴定法.ppt

7.1 重量分析法概述 7.1.1 重量分析法及其分类 7.1.2 重量分析法的特点 7.1.3 重量分析法对沉淀的要求 7.1.1 重量分析法及其分类 1 定义: 用适当的方法将待测组分与其它组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的方法 2. 分类（按分离原理的不同） 1) 沉淀法﹡ (本章主要讨论之) 2) 气化法 3) 电重量分析法 4) 提取法(萃取法) 沉淀法: 待测物 例1 测定煤中硫的含量 7.1.2 重量分析法的特点 7.1.3 沉淀重量法对沉淀的要求 1. 沉淀形式和称量形式 重量分析中 沉淀形式 称量形式 2 .重量分析对沉淀形式的要求 （1）↓完全，S小 溶解损失 ≤0.0002 g(称量误差) （2）沉淀要纯净(杂质≤0.0002 g ） （3）沉淀要易于洗涤和过滤 （4）沉淀形式易转化为称量形式 3. 重量分析对称量形式的要求 (1) 组成 必须与 化学式完全相符,否则无法计算 (2) 稳定 (3) Mr要尽量大 7.1.4 影响沉淀完全的因素 7.2.2 沉淀条件的选择 7.2.1沉淀的形成 1. 晶核的形成 晶核形成 3. 聚集速率和定向速率 经验公式： ②定向速率 主要决定于沉淀物质的本性 7.2.2 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀的沉淀条件 2. 非晶形沉淀的沉淀条件 沉淀的颗粒大 结构紧密 纯净且易过滤 4. 沉淀剂及其选择 ↓的s小, ↓完全 沉淀剂的s应大，被吸附少，易于洗涤除去 沉淀剂具有较好的选择性和特效性 形成的沉淀应易于分离和洗涤 称量形式的分子量要大 有机沉淀剂具有广阔的应用前景 7.3 影响沉淀纯度的因素 7.3.1 共沉淀 影响沉淀纯度的因素 7.3.1 共沉淀 在进行沉淀反应时，溶液中原本不应该沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象 ④ 减免表面吸附的方法－－充分洗涤 2. 混晶 3. 包藏 杂质或母液机械地包藏在沉淀内部的现象 7.3.2 后沉淀 本来难于析出沉淀的物质 形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质 在另一种组分沉淀之后被“诱导”沉淀下来的现象 如 应注意！ 后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随着沉淀放置时间的延长而增多。 避免：某些沉淀的陈化时间不宜过久或不陈化。 7.4 重量分析的结果计算与应用实例 1. 换算因素F 引用 F 时应注意！ F 要保留4 位有效数字 F 中分子分母中待测组分的原子数目相等 解 例：在镁的测定中，先将Mg2+沉淀为MgNH4PO4，再灼烧成Mg2P2O7称量，若Mg2P2O7的质量为0.3515g，则镁的质量为多少？ 例：分析某铬矿（不纯的Cr2O3)中的Cr2O3时，把Cr2O3转化为BaCrO4沉淀，设称取0.5000g试样，然后得BaCrO4质量为0.2530g，求此矿中Cr2O3的质量分数？ 7.5 沉淀滴定法 7.5.1 基本概述 1.定义 —以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 2. 反应应具备的条件 3.银量法 —利用生成难溶银盐的方法 Ag+ + Cl－ = AgCl↓ Ag+ + SCN－ = AgSCN↓ 银量法可以测Cl－、Br－、I－、Ag+、 CN－、SCN－ 等离子。 7.5.2 莫尔法 —用铬酸钾作指示剂的银量法 注意事项： 酸度：中性或弱碱性（pH = 6.5～10.5）？ 酸性太强，[ＣrO42－] 减小， 碱性过强，生成Ag2O 直接滴定Cl－ 和Br－ 时，必须剧烈摇动； 防止吸附 不适用于测定I－ 和SCN－ ； 干扰： 干扰 1.与Ag+生成↓的离子： 注 意！ 如何用此法测定试样中的Ag+？ 答案 — 返滴定法 ② 表面吸附规律－－ 遵循吸附规则 第一层：通常首先吸附构晶离子或 与构晶离子性质相同的离子 第二层： 电荷↑，越易吸附； 与构晶离子形成s小的化合物 ③ 影响吸附杂质量的因素 ↓的总表面积 溶液中杂质浓度 沉淀温度 杂质离子与构晶离子半径相近，晶体结构相似时，就可以取代晶体中的构晶离子，生成混晶共沉淀。 如 BaSO4-PbSO4； BaSO4-BaCrO4； MgNH4PO4-MgNH4AsO4； AgCl-AgBr；