第9部分重量法.ppt

第9章 重量分析法9.1 概述9.1.1 重量分析法的分类和特点 1. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重 2. 电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 —————电重量法 3. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 9.1.2 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 9.1.3 重量分析中的换算因素 定义： 9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度与溶度积和条件溶度积 溶度积与条件溶度积 1. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 2. 盐效应—增大溶解度 3.酸效应—增大溶解度 在pH=1.0的酸性溶液中 若pH=3.0，过量C2O42- ( c=0.010mol·L-1) 例 ：求MnS在水溶液中的溶解度 ∵　Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH- ∴假设 MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ S S S 检验：[OH-]=S=10-4.6 mol·L-1, [H+]=10-9.4 mol·L-1 ?S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0 ＝1 + 103.5 + 101.2＝103.5 S2- HS- H2S 主要以HS-存在 故假设合理。 5.影响S 的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 9.3 沉淀的类型和形成 冯·威曼(Von Weimarn)经验公式 9.3.2 沉淀的形成 晶形沉淀过程示意 无定形沉淀形成示意 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 表面吸附 9.4.2 继沉淀现象 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理 9.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀(BaSO4) a.稀 b. 热 c.滴加、搅拌 d.陈化 Q S S Q 防局部过浓 晶形完整 为减小溶解度, 沉淀剂过量, 第9章 小 结 1. 了解重量法的特点, 沉淀重量法的分析过程及对沉淀形、称量形的要求； 2. 明确溶解度、溶度积与条件溶度积的定义，能够计算条件溶度积Ksp和溶解度S； 3. 一般了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素； 4. 掌握晶形沉淀的条件。 * 105℃ 烘至恒重 +e Pt电极上 1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 对称量形的要求 MA(固) MA(水) M++A- M+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-] Kθsp＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关 S(HgCl2)=0.25mol·L-1 [Hg2+]=1.35×10-5 mol·L-1 对大多数沉淀来讲， S0很小，可以忽略不计，（也有例外，如Hg2Cl2 ），根据MA的沉淀平衡关系 M′ A′ … … MA=M＋A K′sp＝[M′ ][A′ ]＝[M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？ K′sp≥ Ksp ≥ Kθsp 溶度积常数， 与t、I有关 MA2: K′sp＝[M′ ][A′ ]2 =Ksp ?M ?A2 例: 测SO42- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L-1 m(BaSO4)=6×10- 8×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂