7检测化学第七部分重量检测法和沉淀滴定法.ppt

第七章 重量分析法和沉淀滴定法 §7.1 重量分析概述 §7.2 重量分析对沉淀的要求 §7.3 沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 §7.4 影响沉淀纯度的因素 §7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7.6 重量分析计算和应用示例 §7.7 沉淀滴定法概述 §7.8 银量法滴定终点的确定 §7.1 重量分析概述 讨论： §7.2 重量分析对沉淀的要求 7.2.1 对沉淀形式的要求 7.2.2 对称量形式的要求 7.2.3 沉淀剂的选择 §7.3 沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 7.3.2 影响沉淀溶解度的因素 2. 盐效应(salt effect) 3. 酸效应 4. 配位效应 5. 温度的影响 §7.4 影响沉淀纯度的因素 1. 表面吸附 2. 混晶 3. 吸留和包藏 7.4.2 后沉淀 (postprecipitation) 7.4.3 获得纯净沉淀的措施 §7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 7.5.2 沉淀条件的选择 2. 均相沉淀法(homogeneous precipitation) §7.6 重量分析计算和应用示例 例2： 例3： 例4： 7.6.2 应用示例 2. 硅酸盐中二氧化硅的测定 3. 磷的测定 3. 其他 §7.7 沉淀滴定法概述 §7.8 银量法滴定终点的确定 7.8.2 佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁铵钒作指示剂 7.8.3 法扬司法(Fajans Method) ——用吸附指示剂 表7-1 常用的吸附指示剂 使用吸附指示剂需注意问题 需注意的问题 7.8.4 电位滴定法(potentiometric titration) 思考题 思考题 思考题 思考题 思考题 K+ 的测定： 沉淀剂：四苯硼酸钠 K+ + B(C6H5)4－ = KB(C6H5)4↓ 沉淀组成恒定，可于烘干后直接称量。 Ni2+的测定： 丁二酮 试剂与Ni2+生成鲜红色沉淀， 该沉淀组成恒定，经烘干后直接称量， 钢铁及合金中的镍即采用此法 (参见GB 223.25-1994)。 沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小； （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行. （3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 重要方法：银量法 2 K4Fe(CN)6 ＋ 3 Zn2+ = K2 Zn3[Fe(CN)6]2↓+ 6 K+ NaB(C6H5)6 ＋ K+ = KB(C6H5)4↓ ＋Na+ 7.8.1 摩尔法(Mohr Method) —铬酸钾作指示剂 1. 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，K2CrO４为指示剂 Ag+ + Cl－ = AgCl? 终点时： ［Ag+］=(ＫspAgCl )1/2 =1.25×10-5 CrO４2- + 2 Ag+ = Ag２CrO４?(砖红色) 此时指示剂浓度应为： ［CrO42-］= ＫspAg２CrO４ /[Ag+]2 = 5.8× 10 -2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.002～0.005 mol / L较合适。 2．测定的pH应在中性或弱碱性（6.5～10.5）范围 为什么？ 酸性太强，［CrO４2－］浓度减小， 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， 3．不能返滴定 1. 直接滴定法(测Ag＋) 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN -与Fe3+反应： Ag+ + SCN - = AgSCN↓(白色) Fe3+ + SCN - = FeSCN２+（红色配合物) 避免措施： 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生 适当增加Fe3+浓度，使终点SCN - 浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br- 、Ｉ- 离子时，不会发生转化反应。 2. 返滴定法