4.1 烯烃.ppt

§1 烯烃的结构和命名 （1）烯烃的命名 （3）烯烃的异构和Z/E标记 顺反异构体的系统命名 1 状态（室温）： 4.稳定性： 反式烯烃＞顺式烯烃（空间位阻） 双键相连的烷基取代基越多越稳定 5.溶解性： 不溶于水，可溶于非极性溶剂： 苯、四氯化碳。 密度小于1 HX与烯烃反应的活性 与HCl反应主要产物是什么？ 写出反应历程。 注意!!烯烃和溴在有机溶剂中，发生溴加成: 在水中则发生HO-Br加成 反式加成 反应历程 当体系中存在氯化钠时，则反应产物为混合物： 无ClCH2CH2Cl生成! Why？ 对实验事实的解释： 反应是分步进行的，首先生成溴鎓离子： 其次，负离子只能从溴的背面进攻碳原子，三种负离子的对溴鎓离子的竞争形成三种产物 反式加成 反应历程 b-卤代醇的应用——制备环氧乙烷衍生物 烯烃与次卤酸HOX小结 产物为卤代醇 亲电试剂为X+ 多数为反式加成 符合“马氏规则” 需要值得重视的是上述烯烃的各种亲电加成反应（与HX. H2O. X2.H2SO4等）的活性中间体都是碳正离子，碳正离子在有机反应中常常会有重排现象. 亲电加成中的重排现象 亲电加成中的重排现象de解释 Ⅰ) 氢迁移 仲碳正离子 叔碳正离子 重排使碳正离子更稳定 Ⅱ) 甲基迁移 仲碳正离子 叔碳正离子 （III）碳正离子重排有时还能引起环状化合物发生扩环或缩环： 解： 本次课小结： 烯烃的亲电取代反应，常见的反应类型 通过正碳离子的亲电加成机理 Markovnilkov加成规则及解释 亲电加成中的重排现象 本次课小结 烯烃的亲电加成反应（Electrophilic addition） 一些常见的烯烃亲电加成 亲电试剂 卤代烷 硫酸氢酯 醇 邻二卤代烷 b-卤代醇 次卤酸 亲电加成机理小结 亲电试剂 亲电加成的一般形式 亲电部分：与双键p电子结合 亲核部分：与碳正离子结合 Electrophiles （亲电试剂） Nucleophiles （亲核试剂） 亲电型反应（亲电加成，亲电取代）：由亲电试剂参与的反应 试剂的亲电部分起关键作用 决速步骤 （一）烯烃的亲电加成反应 （1）与HX的加成（马氏规则） （2）与硫酸的反-应间接水合 (3) 烯烃加水-直接水合 都是离子型+的反应 （4）加卤素（溴翁离子） （5）烯烃与HO-X加成 回 顾 烯烃加成的三种主要类型 亲电加成 自由基加成 催化加氢 （异裂） （均裂） 重点 加 成 （一）烯烃的亲电加成反应 由亲电试剂的作用而引起的加成反应叫亲电加成反应 具有亲电性能的试剂叫亲电试剂。常见的亲电试剂: 无机酸：HX H2SO4 HOX 有机酸：CF3COOH，CCl3COOH 卤素： Br2 Cl2 烯烃具有供电性能。容易受到带正电或部分正电荷的亲电性质点（分子或离子）的攻击而发生反应。 （1）烯烃与 H－X 的加成 (X ＝ Cl, Br, I) 卤代烃消除的逆反应 例： ① 亲电试剂的进攻，生成带正电的中间体—碳正离子 反应历程(包括两个步骤)：经碳正离子的加成机理 ② 产物的生成: 第一步反应速率慢，第二步快。第一步是速度决定步骤 问题： 对称烯烃: 不对称烯烃? 马尔可夫尼柯夫（ Markonikow VM ）经验规律： “在酸和烯烃的碳-碳双键加成中，酸中带正电荷的H+总是加到含氢数多的碳原子上。” Markovnikov规则的理论解释 为什么烯烃加卤化氢时遵循马氏规则？ 由反应生成中间体碳正离子的难易程度和稳定性所决定的。 2o 正碳离子 较稳定 1o 正碳离子 较不稳定 中间体正碳离子的稳定性决定加成的取向 ? 碳正离子 sp3 sp2 含六个电子、带正电荷的碳氢基团。 带正电荷的碳sp2杂化；平面型结构；键角120o 碳正离子的稳定性： 静电学说：一个带电体的稳定性决定于其电荷的分散程度。正（负）电荷的分散程度与带电体的稳定性成正比,电荷愈分散，体系愈稳定. 和相连的氢原子相比较，甲基为供电子基:是分子内各原子间静电的诱导作用而形成电子云偏移的结果 。 各碳正离子的稳定性比较 如果是F-, Cl-等吸电基团？ 引申： 近代化学对马氏规则的陈述： 不对称烯烃与极性试剂加成时，试剂中的正离子(或带正电荷的基团、原子)总是加到双键中带较多负电荷的碳上. 例：下列加成不遵守Markovnikov规则，请给出合理的解释 【课后作业4-6（3）】 中间体正碳离子的稳定性决定加成的取向 特例,很少!! 碱 酸 酸性：HI HBr HCl 反应活性：HIHBrHCl(HCl需催化） （2）烯烃与 H-OSO