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晶粒平均直径μm
凝固:物质从液态冷却转变为固态的过程。 结晶:物质从液态冷却转变为晶体的过程。结晶过程是相变过程。 凝固后是否形成晶体,取决于液态物质的黏度和冷却速度:黏度愈高愈易形成非晶体;冷却速度大于107℃/s时,金属也能获得非晶态。 金属及合金的生产、制备一般都要经过熔炼与铸造,通过熔炼,得到要求成分的液态金属,浇注在铸型中,凝固后获得铸锭或成型的铸件,铸锭再经过冷热变形以制成各种型材、棒材、板材和线材。 金属及合金的结晶组织对其性能以及随后的加工有很大的影响,而结晶组织的形成与结晶过程密切相关。 3.1 金属结晶的基本规律 3.1.1 金属结晶的微观现象 液态金属冷却到熔点以下某温度开始等温停留,经过一段孕育期开始形核,晶核长大同时不断有新的晶核形成和长大,至所有晶体彼此相遇,结晶完成:形核与长大过程交错重叠进行;结晶终止得到多晶体组织;由于各个晶核随机生成,故各晶粒的位向不同。 单位时间、单位液态金属中形成的晶核数叫做形核率,用N表示,单位为cm-3·s-1。单位时间内晶核增长的线长度叫做长大速度,用u表示,单位为cm·s-1。 冷却速度越大,过冷度则大;反之亦然。杂质越多,过冷度越小。 过冷度越大,形核数目越多,结晶后晶粒越细,铸件是机械性能越高。 细晶强化:通过细化晶粒使金属的强度、硬度提高,塑性、韧性改善的方法。 3.2 金属结晶的基本条件 3.2.1 金属结晶的热力学条件 温度升高,原子活动能力提高,因而原子排列的混乱程度增加,即熵值增加,系统的自由能随温度的升高而降低。由于液态原子的有序度远比固态低,故液态的熵值远大于固态,并且随温度的变化也较大,所以液态的自由能-温度曲线的斜率较固态大,因而两条曲线必然相交。 TTm,GLGS,处于液态; T=Tm,GL=GS,两相共存; TTm,GLGS,处于固相。 TTm时,液、固两相的自由能差值是两相间发生相转变(L—S〉的驱动力。液—固,单位体积自由能的变化ΔGB为: 其中HL-HS=Lm为熔化潜热。 3.2.2 金属结晶的结构条件 在略高于熔点的液态金属中,存在着许许多多与固态金属中原子排列近似的微小原子集团。由于液态金属中原子热运动比较激烈,这些近程规则排列的原子集团不稳定,时聚时散,此起彼伏,与无序原子形成动态平衡,这种结构不稳定现象称为结构起伏(/相起伏)。 晶胚:过冷液态金属中尺寸较大的近程规则排列结构。过冷度越大,实际可能出现的最大晶胚尺寸越大,则越稳定。 3.3.2.2 非均匀形核的形核率 非均匀形核可在较小过冷度下获得较高的形核率。 非均匀形核的最大形核率小于均匀形核。其原因是非均匀形核需要合适的“基底”,而基底数量是有限的,当新相晶核很快地覆盖基底时,使适合新相形核的基底大为减少。 树枝状结晶 初晶组织的形态:取决于液-固界面的微观结构。1.粗糙界面:一般呈树枝状(树枝状长大形态)2.光滑界面:一般具有较规则的外形(平面状长大形态) 液态金属在铸模中凝固时,往往由于模壁温度比较低,使靠近模壁的液体首先过冷而凝固。而在铸模中心的液体温度最高,液体的热量和结晶潜热通过固相和模壁传导而迅速散出,这样就造成了液-固相界面前沿液体的温度分布为正的温度梯度。 在缓慢冷却条件下,液体内部的温度分布比较均匀并同时过冷到某一温度。这时在模壁上的液体首先开始形核长大,液-固相界面上所产生的结晶潜热将同时通过固相和液相传导散出,这样使得界面前沿的液体中产生负的温度梯度。 1.平面状长大形态(正温度梯度) 整个液-固相界面保持稳定的平面状态,不产生明显的突起。 正温度梯度下两种界面形态 (a) 粗糙界面 (b) 光滑界面 晶体各表面长大速度遵守表面能最小法则。只有各表面到晶体中心的距离与各表面的比表面能成正比时,总表面能才最小,因此,晶体各表面的长大速度应与各表面能成正比。 越密排的晶面,比表面能越小,其法向长大速度越小,此表面不断扩大,最终导致晶体长成主要以密排面构成的规则形状。 2.树枝状长大形态(负温度梯度) 晶体生长界面一旦出现局部凸出生长,由于前方液体具有更大的过冷度而使其生长速度增加。在这种情况下,生长界面就不可能继续保持平面状而会形成许多伸向液体的结晶轴,同时在晶轴上又会发展出二次晶轴、三次晶轴等等。在树枝晶生长时,伸展的晶轴具有一定的晶体取向以降低界面能。 在负的温度梯度下,对于粗糙界面结构的金属晶体,明显以树枝状方式生长。对于光滑界面结构的晶体,仍以平面生长方式为主(即树枝状生长方式不很明显),某些亚金属则具有小平面的树枝状结晶特征。 树枝生
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