中药制剂分析_第六章-中药制剂中各主要成分的分析【医学课件ppt】.ppt

六、含动物药中药制剂的分析 (2)胆红素：胆红素不溶于水，溶于苯、氯仿、氯苯、二硫化碳及碱液中，微溶于乙醇、乙醚。其钠盐易溶于水，在碱液中或遇Fe3+后极不稳定，很快被氧化。主要显色反应有：①Gmelin反应：将浓硝酸沿试管壁小心加入含有胆色素的样品中，出现绿、蓝、紫、红及黄等颜色。②Van den Bergh反应(重氮化反应)：胆红素和中胆红素与重氮化的对氨基苯磺酸偶合生成偶氮染料，在强酸中呈蓝紫色，pH2.0～5.5时呈红色，pH5.5以上呈绿色。 * 六、含动物药中药制剂的分析 3. 定性鉴别 (1)理化鉴别 主要利用胆汁酸和胆红素的显色反应进行鉴别。如取牛黄粉末少许，加氯仿1ml，摇匀，再加硫酸与过氧化氢溶液(30％)各2滴，振摇，即显绿色(胆红素反应)。另取牛黄粉末0.1g，加60％醋酸4 ml，研磨，滤过，取滤液1ml，加新制的糠醛(新蒸馏至几乎无色)溶液(1→100ml)1ml与硫酸液(硫酸5ml加水6.5ml混合)10ml，置70℃水浴中加热10分钟，即显示蓝紫色(胆酸反应)。 (2)薄层色谱 复方制剂中牛黄的鉴别方法常用TLC，以胆红素、胆酸、去氧胆酸等为对照品，以硅胶薄层色谱，用一定的展开系统展开，胆红素可在自然光下检视，胆酸类可在紫外光下检视。 4. 含量测定 (1)总胆酸的测定 用化学法可测定制剂中总胆酸的含量。利用胆汁酸类的酸性，样品经提取后，用氢氧化钠滴定。但此法常常因为制剂中含有其他酸碱性成分而受到干扰、专属性不高。 (2)单体胆酸的含量测定 中药制剂中牛黄单体胆酸的含量测定可用色谱法进行分离测定，如用胆酸、去氧胆酸、猪去氧胆酸(人工牛黄)等为对照品，经薄层分离后以5％～10％硫酸乙醇溶液显色，用薄层扫描法定量；也可用HPLC法测定，由于胆汁酸结构中缺乏共轭结构、无紫外吸收，可利用衍生法技术，使胆酸类成分形成对硝基苯甲酸甲基酯，在254nm波长处检测，也可得到满意结果。 (3)胆红素的含量测定 胆红素在453nm有最大吸收，利用此性质可用分光光度法或HPLC法进行测定；也可利用胆红素可发生重氮化反应的原理使其生成重氮盐，在不同pH条件下可产生不同的红色，利用分光光度法测定，从而可消除杂质的干扰。 * 六、含动物药中药制剂的分析 5. 应用实例灵宝护心丹胆酸含量测定 灵宝护心丹由麝香、蟾酥、牛黄、冰片、红参、三七、琥珀、丹参、苏合香加工制备而成。含量测定 取本品适量，研细，取约0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加石油醚(60～90℃)4ml，浸泡1小时，滤过，滤渣及滤纸挥去溶剂，放回锥形瓶中，精密加入冰醋酸无水乙醇溶液(1→10)15ml，摇匀，密塞，称定重量，浸泡12小时，再称定重量，用冰醋酸无水乙醇溶液(1→10)补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液作为供试品溶液。另取胆酸对照品适量，精密称定，加冰醋酸无水乙醇溶液(1→10)制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录VI B)试验，精密吸取供试品溶液10μl、对照品溶液2μl与4μl，分别交叉点于同一硅胶G薄层板上，以正己烷-乙酸乙酯-醋酸-甲酸(6:32:1:1)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10％磷钼酸无水乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰，放冷，在薄层板上覆盖同样大小的玻璃板，周围用胶布固定，照薄层色谱法(附录VI B薄层色谱扫描法)进行扫描，波长：λs＝620nm，测量供试品吸收度积分值与对照品吸收度积分值，计算，即得。 * 六、含动物药中药制剂的分析 （二）麝香及其制剂的分析 麝香为鹿科动物林麝Moschus berezovskii Flerov、马麝 Moschus sifanicus Przewalski和原麝Moschus moschiferus Linnaeus成熟雄体脐下腺香囊中的干燥分泌物。具有开窍醒神、活血通经、消肿止痛的功能。用于热病神昏，中风痰厥，气郁暴厥，闭经，难产死胎，癓瘕，心腹暴痛，痈肿瘰疬，咽喉肿痛，跌打伤痛，痹痛麻木等症，在中成药中应用较多。 1. 化学成分 天然麝香化学成分极为复杂，包括小分子和大分子成分，亲脂性成分和亲水性成分。其中麝香酮是麝香中有香气的主要成分，一般含量为2％～4％。 * 六、含动物药中药制剂的分析 (1)大环化合物：包括麝香酮，降麝香酮、麝香醇、麝香吡喃、麝香吡啶等。 (2)甾类化合物：包括3α-羟基-5α-雄甾烷-17-酮，3α-羟基-5β-雄甾烷-17-酮，5β-雄甾烷-3，17-二酮，5α-雄甾烷-3，17-二酮，雄甾-4-烯-3，17-二酮，雄甾-4，6-二烯-3，17-二酮，3α-羟基-雄甾-5-烯-17-酮，3β-羟基-5α-雄烷-17-酮，3α-羟基-5α-雄烷，3α，17β-二羟基-5β-雄甾烷，3α，17α-二羟基-5β