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人工固定氮合成氨
工程 效益 三废 安全 合成氨的用途 氨(Ammonia,旧称阿莫尼亚)是重要的无机化工产品之一,在国民经济中占有重要地位。农业上使用的氮肥,除氨水外,诸如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥都是以氨为原料生产的。合成氨是大宗化工产品之一,世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上,其中约有80%的氨用来生产化学肥料,20%作为其它化工产品的原料。 合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。别名氨气,分子式为NH3,英文名:synthetic ammonia。世界上的氨除少量从焦炉气中回收外,绝大部分是合成的氨。 合成氨主要用于制造氮肥和复合肥料。氨作为工业原料和氨化饲料,用量约占世界产量的12%。硝酸、各种含氮的无机盐及有机中间体、磺胺药、聚氨酯、聚酰胺纤维和丁腈橡胶等都需直接以氨为原料生产。液氨常用作制冷剂。 解放前我国只有两家规模不大的合成氨厂;1949年全国氮肥产量仅0.6万吨; 1982年达到1021.9万吨,成为世界上产量最高的国家之一。 合成氨新法——电合成 最近,两位希腊化学家——Thessaloniki的阿里斯多德大学的George Marnellos和Michael Stoukides,发明了一种合成氨的新方法(Science,2.Oct. 1998, p98)。 在常压下,把氢气和用氦稀释的氮气分别通入一个加热到570oC的以锶-铈-钇-钙钛矿多孔陶瓷(SCY)为固体电解质的电解池中,用覆盖在固体电解质内外表面的多孔钯多晶薄膜的催化,转化为氨,转化率达到78%;而几近一个世纪的哈伯法合成氨工艺通常转化率为10-15%。 * * * 1914年,第一次世界大战一开始,英国就从海上封锁德国从智利进口硝石。于是人们预言,德国得不到智利硝石,农田将缺乏肥料,炸药工厂也将停产,那么德国最迟在1915年或1916年便要自动投降,可使1916年过去了,德国还在顽强的战斗,农田照样一派浓绿,前线的炮火反而更加猛烈。原来……德国以哈伯为首的一批化学家克服了当时的世界化学难题——以廉价的空气、水和煤炭合成了重要的化工原料: 氨 (NH3) 哈伯与合成氨 合成氨从第一次实验室研制到工业化投产经历了约150年的时间。德国科学家哈伯在10年的时间内进行了无数次的探索,单是寻找高效稳定的催化剂,2年间他们就进行了多达6500次试验,测试了2500种不同的配方,最后选定了一种合适的催化剂,使合成氨的设想在1913年成为工业现实。鉴于合成氨工业的实现,瑞典皇家科学院于1918年向哈伯颁发了诺贝尔化学奖。 [问题1] 进行化工生产时需要考虑哪些问题? [讨论] 根据外界条件对化学反应速率的影响,说明要使合成氨的化学反应速率增大,应采取哪些措施?应用化学平衡移动原理,说明要提高平衡混合物中氨气的含量,应采取哪些措施? 使NH3生成得多 (从化学平衡分析) 使NH3生成得快 (从反应速率分析) N2+3H2 2NH3(正反应为放热反应) 浓度 温度 催化剂 压强 合成氨反应 目的 选择 条件 高压 高温 使用催化剂 增大反应物浓度 高压 低温 无影响 增大反应物浓度 减小生成物浓度 [问题2] 要提高合成氨的生产效益,具体应从哪 些方面来考虑? 要使氨生成得更快(即提高单位时间里氨的产量) ——化学反应速率问题 要使氨生成得更多(即提高平衡混合物里氨的含量) ——化学平衡问题 提高合成氨的生产效益 请同学们对比下表(的实验数据,检查自己的理论推断是否正确。 分别从化学反应速率和化学平衡两个角度分析合成氨的合适条件。 结 论 从反应速率的角度看:温度越高、压强越大,化学反应越快, 使用合适的催化剂,反应加快,单位时间内生成的NH3越多; 从化学平衡的角度看:高压、低温,平衡时生成物NH3的含量(体积分数)高。 [讨论] 1、既然增大压强可提高反应速率,又可提高氨的含量,那么在合成氨工业中压强是否越大越好? 2、既然降低温度有利于平衡向生成氨的方向移动,那么在合成氨工业中温度是否越低越好? 3、催化剂对化学平衡没有影响,在合成氨工业中是否需要使用催化剂? 一、合成氨的适宜条件 [提示] 综合考虑化学反应速率和化学平衡移动的原理,再根据工业生产特点和实际需要,选择合成氨的适宜条件。 [讨论] 从表2-2数据表明,即使在500oC
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