《有机化学精品教学》（汕头大学）Chap 10 Carboxylic Acids and Substituted Carboxylic Acids（2012）.pptVIP

5. Write the sequence of acidity of the following acids: 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) gallic acid, reductant 五倍子酸, 没食子酸 pyrogallic acid 焦性没食子酸 Decarboxylation Section2 Keto Acids αβ－酮酸是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物 The acidity of keto acids is stronger than its correspond-ing alcoholic acid due to the electron-withdrawing effect of oxygen atom of carbonyl group is greater than that of hydroxyl. ＞ ＞ ＞ ＞ pka 2.49 3.51 3.86 4.51 4.88 Ⅰ. Chemical Properties 1. Acidity 2. Decarboxylation ?-Keto Acids E: enzyme ? -amino acid imine 转氨基反应，在这个反应中一个α酮酸获得一个氨基，同时一个谷氨酸失去一个氨基，而不释放氨。通过这个反应丙酮酸可以转化为丙氨酸，草酰乙酸（它同时是一个α酮酸和β酮酸）转化为天冬氨酸，a-酮戊二酸转化为谷氨酸。 α－酮酸经联合加氨反应可生成相应的氨基酸。八种必需氨基酸中，除赖氨酸和苏氨酸外其余六种亦可由相应的α-酮酸加氨生成。但和必需氨基酸相对应的α－酮酸不能在体内合成，所以必需氨基酸依赖于食物供应。 八中必需氨基酸的快速记忆法：假设来写一两本书--甲硫氨酸（蛋氨酸）、色氨酸、赖氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸 ?-Keto Acids Ketonic cleavage: ?-Keto acids is stable at low temperature.The commonness of all ?-keto acids is decarboxylation generating easily at room temperature. methyl alkanone Acidic cleavage : Conc. NaOH tartaric acid pyruvic acid 丙酮酸 ? (enol form) oxaloacetic acid 草酰乙酸 (keto form) ? ? ? citric acid cis-aconitic acid 顺乌头酸 ? -ketoglutaric acid ? -酮戊二酸 isocitric acid ? ? ? ? ? ? oxalosuccinic acid草酰琥珀酸 Krebs cycle: alcoholic acids keto acids ketone bodies酮体 ?-hydroxybutanoic acid ?-ketobutanoic acid or acetoacetic acid acetone 酮体（ketone body）：在肝脏中，脂肪酸氧化分解的中间产物乙酰乙酸、β-羟基丁酸及丙酮，三者统称为酮体。肝脏具有较强的合成酮体的酶系，但却缺乏利用酮体的酶系。 　　酮体是脂肪分解的产物，而不是高血糖的产物。进食糖类物质也不会导致酮体增多。 糖尿病性酮尿，仅见于重型糖尿病晚期，是酮症酸中毒的前兆。 在饥饿期间酮体是包括脑在内的许多组织的燃料，酮体过多会导致中毒。 其重要性在于，由于血脑屏障的存在，除葡萄糖和酮体外的物质无法进入脑为脑组织提供能量。饥饿时酮体可占脑能量来源的25%-75%。 在正常的情况下，血中的酮体浓度是低的，通常换算成丙酮不超过1毫克／100毫升。人尿中排出量每天为1毫克。饥饿或患糖尿病时，可形成大量酮体 Ketone bodies is the incomplete oxidating metabolite of fatty acids. The level of ketone body will remarkable increase when suffer from diabetes. Concentration of ketone bodies in blood: normal: 10mg.L-1 diabetes: 3~ 4g.L-1 advanced diabetes: ketoacidosis d