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羟烷基酰胺T105应用中树脂的选择
羟烷基酰胺(T105)应用中聚酯的选择
胡宁先 张云伟
1、前言
由于 TGIC的毒性及对环境的危害,自上世纪90年代开始,世界上很多国家相继禁止或限制了对它的应用。以至在粉末涂料行业出现了它的许多替代物,其中性能完全接近TGIC、影响最大、应用范围最广的要数羟烷基酰胺(Primid XL552)。我公司早在1991年就已研发成功同类产品,取名T105并将它推向市埸,目前已形成千吨 / 年以上的生产规模。
随着我国经济实力的扩张,环保形势也日益严峻,国际社会对我国的减排压力更为巨大,国家已将TGIC列入禁用规划之内,我们粉末涂料行业再不可能长期置之不顾。因而以羟烷基酰胺全面取代TGIC终将成为不可改变的事实。
当然,我国粉末涂料行业很多企业不愿放弃TGIC是多方面原因造成的,主观上是多年来的习惯势力,不想因为改变配方而造成生产上的麻烦。客观上TGIC与羟烷基酰胺(T105)终究是两种不同的化合物,其反应机制、反应历程都不相同,难免会出现不尽相同的问题而需要研究不同的解决方法。
要推广羟烷基酰胺(T105)就必须研究它与TGIC的不同之处。
TGIC的结构为:
它是通过其三个环氧基与羧基聚酯的羧基反应而实现固化的,即:
R─CH─CH2 R─CH─CH2─OOC─R”
﹨ ∕ + HOOC─R”→ ∣
O OH
它的反应活性相对较小,反应过程没有副产物。虽然分子中含有三个氮原子,但封闭的三嗪环,使它获得稳定而不被氧化的结构。它而且是油溶性的,与羧基聚酯有很好的相容性。
T105的结构为:
它是通过其四个羟基与羧基聚酯的羧基反应而实现固化的,即:
R’─OH + HOOC─R” → R’─OOC─R” + H2O
它的反应活性相对较大,反应过程有水份产生。分子中含有二个裸露的氮原子,使得它较易被氧化而失去稳定性。而且它是水溶性的,与羧基聚酯完全不相容,只能分散在羧基聚酯中。
由以上对比中可以看出,T105除了与羧基聚酯相容性不好需在加工工艺上加强混合分散外,事实上还存在二大质量问题:由于反应过程有水份生成而易形成针孔和表面缺陷;由于有裸露氮原子而产生的黄变。而这二个问题都可以通过树脂的选择得到妥善解决。
2、HAA体系的应用配方及实验结果
目前HAA体系用的聚酯树脂主要有95/5 、96.5/3.5两种,本次试验聚酯树脂分别来自氰特、南方树脂、神剑、中法、天松、DSM等专业生产HAA专用聚酯的生产商。分别对4种95/5的 A B C D E F G H 树脂A(P8930) 627.2 ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ 树脂B ─ 627.2 ─ ─ ─ ─ ─ ─ 树脂C ─ ─ 627.2 ─ ─ ─ ─ ─ 树脂D ─ ─ ─ 627.2 ─ ─ ─ ─ 树脂E ─ ─ ─ ─ 617.5 ─ ─ ─ 树脂F ─ ─ ─ ─ ─ 617.5 ─ ─ 树脂G ─ ─ ─ ─ ─ ─ 617.5 ─ 树脂H ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ 617.5 T105 22.8 22.8 22.8 22.8 32.5 32.5 32.5 32.5 GLP588 10 10 10 10 10 10 10 10 安息香 4 4 4 4 4 4 4 4 R930 250 250 250 250 250 250 250 250 超细硫酸钡 78 78 78 78 78 78 78 78 树脂软化点(℃) 113 117 115 107 112 112 104 111 树脂Tg(℃) 61.99 70.74 68.35 66.27 60.69 67.03 59.2 65.5 粉末涂料Tg(℃) 56.11 60.42 60.19 58.06 54.66 57.05 57.43 57.65 玻璃化温度差△Tg 5.88 10.32 8.16 8.21 6.03 9.98 1.77 7.85 倾斜流动性(mm) 70 66 76 69 79 46 82 69 胶化时间(180℃) 185s 134s 191s 162s 131s 104s 134s 113s 表面效果 好 一般 一般 好 好 一般 很好 好 针孔(90um) 无 无 无 无 无 有 无 无 600光泽(%) 93.7 93.5 93.3 93.7 93.8 93.7 94.1 93.1 200℃/30min △E 0.37 0.55 1.13 0.64 0.69 2.1 0.79 0.66 厚80um冲击(正/反) pa
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