电分析化学导论教程.ppt

参比电极 (Reference Electrode): 测量过程，电极电位基本保持不变 辅助（对）电极（Counter Electrode）：提供电子传递，与工作电极组成电池，形成通路。 IUPAC规定阳极电流为正值，阴极电流为负值。这与传统的习惯相反，过去前者定义为负值，后者为正值。 但是，国内外相关文献均未接受这一推荐，因此本课程中仍按过去习惯，即阴极电流为正值，阳极电流为负值。 四、电流符号 Tips1: 液体接界电位与盐桥 在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。 盐桥： 饱和KCl溶液中加入3%琼脂； K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保持恒定 1-2mV。 Tips2: 参比电极 标准氢电极 基准，电位值为零(任何温度)。 甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）： 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为： Et= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) （V） 银-氯化银电极： 温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为： Et= 0.2223- 6×10-4(t-25) （V） 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E?AgCl/Ag - 0.059lgaCl- 表 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 8.3 电分析化学方法 一、电分析化学法的分类 二、电化学分析的特点与学习方法 三、电分析化学的应用领域 第八章电分析化学导论 一、电分析化学方法的分类 极谱法 表面电分析 静态(i=0) 动态(i≠0) 电位法 电位滴定法 控制电流 控制电位 控制电位库仑法 伏安法 计时电位法 库仑滴定 搅拌溶液伏安法 旋转电极伏安法 线性扫描伏安法 循环伏安法 习惯分类方法（按测量的电化学参数分类） 电导分析 电分析化学方法 库仑分析 电解分析 电位分析 伏安和极谱分析 成分及形态分析 电极过程动力学和电极反应机理研究 表面分析和界面分析等 电分析化学内容 化学平衡常数的测定 1. 电位分析法 电位分析法按应用方式可为两类 ： 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量； 电位滴定: 分析法用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。 研制各种高灵敏度、高选择性的电极是电位分析法最活跃的研究领域之一。 2.电解与库仑分析法 电解分析： 在恒电流或控制电位条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。 电重量分析法： 电解过程中在阴极上析出的物质量通常可以用称重的方法来确定。 库仑分析法： 依据法拉第电解定律，由电解过程中电极上通过的电量确定电极上析出的物质量的分析方法 电流滴定或库仑滴定： 恒电流下电解产生的滴定剂与被测物作用。 3.极谱法与伏安分析 伏安分析：通过测定特殊条件下的电流—电压曲线来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。 极谱分析：使用滴汞电极的一种特殊的伏安分析法。 4.电导分析 普通电导分析 原理：依据溶液电导与电解质关系； 应用：高纯水质分析，酸雨监测； 高频电导分析 特点：溶液与电极不直接接触； 1. 电分析化学法的特点 （1）分析速度快 （2）灵敏度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-11mol/L数量级。 （3）仪器简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，适合于自动控制和在线分析。 （4）应用广泛 无机离子的分析；有机电化学分析；药物分析；活体分析。 （5）可用于化学反应的机理研究 二、电分析化学的特点与学习方法 2. 电化学分析的学习方法 电化学分析方法繁多，应注意归纳总结。 共性问题： 溶液的电化学性质；电极性质；基本原理；一般来说，溶液产生的电信号与检测对象的活度有关；应用均可分为直接法和滴定(电化学装置作为终点显示装置)。 个性问题： （1）