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* 第八章 聚合物的化学反应 第2 题:纤维用PVA和悬浮剂用的PVA有何差别? 作为纤维用PVA必须是线型大分子，相对分子质量较高且相对分子质量分布较窄。 作为悬浮剂要求PVA的平均聚合度为1750±50，醇解度为85% ± 5%，要求比较严格。 第3题:合成离子交换树脂要首先合成母体轻度交联的PS： * 用悬浮聚合方法得到颗粒状交联聚苯乙烯（白球）。 交联聚苯乙烯的交联度由对-二乙烯苯的用量控制,做为离子交换树脂的交联度为8%。 ⒋下列聚合物用哪一类反应进行交联？ ⑴ 乙二醇和马来酸酐合成的不饱合聚酯 用自由基聚合反应原理：如加入氧化-还原引发剂（如过氧化二苯甲酰-N,N-二甲基苯胺）可在常温下交联，同时加入苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一类的单体。如加入过氧化二苯甲酰引发剂，需在加热的条件下交联，同时加入苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一类的单体。 ⑵ 顺-1,4-聚异戊二烯 加入硫和硫化促进剂。聚二烯烃与硫单独加热硫化时,硫化速度低、硫的利用率也较低。为加速硫化反应常加硫化促进剂，如四甲基秋兰姆二硫化物、四甲基二硫代氨基甲酸锌、2-巯基苯并噻唑和苯并噻唑二硫化物。 * * ⑶ 聚二甲基硅氧烷 ⑷ 聚乙烯 ⑸ 乙丙二元橡胶 聚乙烯、乙-丙二元共聚物和有机硅聚合物大分子中无双键,无法用硫交联。可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。例如聚乙烯交联后,可增加强度,提高使用温度,乙-丙二元共聚物和有机硅聚合物交联后成为有用的弹性体。交联机理如下 引发剂分解形成自由基 过氧化物交联 * 有机硅聚合物大分子中无双键,无法用硫交联，加入过氧化物与其共热而交联： * ⒌ 简述下列聚合物的合成方法？ ⑴ 高抗冲PS的合成 丁二烯经配位阴离子聚合得顺丁橡胶，将其溶液于单体苯乙烯中，加入油溶性引发剂如BPO，利用悬浮聚合方法制备高抗冲PS树脂，加入助剂,经熔融挤出造粒制备的塑料。有关的化学反应如下： * 高抗冲PS * ⑵ SBS三嵌段共聚物的合成（阴离子聚合） ⑶ 丁二烯型液体橡胶（遥爪聚合物）阴离子聚合端基聚合物 ⑷ 接枝共聚型ABS树脂的合成 * ABS树脂 * 离子交换树脂是一种高分子试剂，可以用其反应性基团参与低分子的化学反应，实现离子交换，当用一段时间后需再生——用5%的盐酸溶液洗涤。而作为催化剂时它本身的基团不发生化学反应，却可催化化学反应。 第7题:PMMA、PS、PE和PVC四种聚合物热降解时有何差异？ 聚合物的热降解方式与聚合物的结构有关。 表 300℃时真空下聚合物热降解时单体的产率 聚合物 降解产物中单体的分率 质量×100 mol ×100 聚甲基丙烯酸甲酯 聚α-甲基苯乙烯 聚苯乙烯 聚乙烯 100 100 42 3 100（解聚） 100 （解聚） 65（二者之间） 21（无规降解）