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§2.8 标准摩尔反应焓的计算 标准摩尔生成焓及有标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 标准摩尔燃烧焓和用标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 标准摩尔反应焓随温度的变化——基希霍夫公式 1. 标准摩尔生成焓 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation） 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态） （稳定单质）= 0 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 例题 2．对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值： (A) Q ； (B) Q + W ； (C) W (当 Q = 0 时) ； (D) Q (当 W = 0 时) 。 例题 3．下述说法中，哪一种不正确： (A) 焓是系统能与环境进行交换的能量 ； (B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 ； (C) 焓是系统的状态函数 ； (D) 焓只有在某些特定条件下，才与系统吸热相等 。 例题 4．对某纯理想气体的任一变温过程，下列关系中正确的是： （A） DH=Q???? （C） DU=Q???? （D） DH=DU+PDV §2.5 相变焓 摩尔相变焓 摩尔相变焓与温度的关系 1. 相变焓 相：系统内性质完全相同的均匀部分 相变化：系统中同一种物质在不同相之间的转变。 水蒸气 液态水 冰 相变焓：恒温及该温度平衡压力下，无非体积功，发生相变时对应的焓变。 B(?) B(? ) (恒温恒压） H(?) H(? ) — 摩尔相变焓 — 比相变焓 摩尔熔化焓： DfusHm 摩尔蒸发焓： DvapHm 摩尔升华焓： DsubHm 摩尔转变焓： DtrsHm 一般在文献中给出可逆相变过程的相变焓，称为可逆相变焓 关于摩尔相变焓的几点说明： （1）定义中的相变过程恒压及无非体积功，故 （2）对于纯物质两相平衡系统，T确定，其平衡p随之确定，故摩尔相变焓只是T的函数。 （3）同一物质，相同条件下互为相反的两种相变过程，其摩尔相变焓量值相等，符号相反。 对于始末态都是凝聚相的恒温相变过程，不管过程是否恒压，都有： ?V=V2?V1≈0 W≈0, Q≈ ?U , ?U≈?H 对于始态为凝聚相，末态为气相的恒温恒压相变过程，有： ?V=V2?V1≈ V2=Vg W＝ ? p ?V ≈ ? pVg = ? nRT Qp= ?H ?U = Q+W = ?H ? nRT 已知水（H2O, l)在100℃时的饱和蒸气压ps=101.325 kPa，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓?vapH=40.668 kJ·mol-1。求在100℃、101.325 kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q、W、 ?U、 ?H。设水蒸气适用理想气体状态方程式。 例题1 解：Qp= ?H = n(??vapHm） =｛?1000÷18×40.668｝kJ=?2257 kJ ?U= ?H ? ?(pV) = ?H ? p(Vl－Vg） = ?H + nRT ={?2257+1000÷18×8.315 (100+273.15)}kJ = ?2085 kJ W= ?U ? Q =172.2kJ H2O(g) 1kg 100℃ 101.325 kPa H2O(l) 1kg 100℃ 101.325 kPa 在100℃的恒温槽中有一容积定为50dm3的真空容器，容器内底部有一小玻璃瓶，瓶中有液体水，水蒸发至平衡态，求过程的Q、W、 ?U及?H 。 已知：100℃时水的饱和蒸气压为101.325kPa，在此条件下H2O的摩尔蒸发焓为40.668kJ·mol-1。 例题2 H2O(l) 50g 100℃ 真空 H2O(g) n mol H2O(l) (50/18-n)mol 100