第4章 分析化学中的质量保证与质量控制精品.ppt

QAU的工作流程 试验过程 试验方案 总结报告草案 交总结报告 专题负责人拟定 　QAU机构负责人批准 QAU对主要操作环节进行核查 QAU对主要操作环节进行核查 标本、原始数据的管理 QAU定期检查 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 我中心的质量方针：公证、科学、准确、服务 * 常用形容词可溯源来表述、这条不间断的比较链为溯源链。 计量法规定国际单位制计量单位和国家选定的其它计量单位为国家法定计量单位。 2.标准试样 除标准物质以外，标准试样也是标准的一种形式。标准物质与标准试样主要的不同点是使用范围上的区别。标准物质是作为量值的传递工具和手段，而标准试样是为保证国家标准、行业标准的实施而制定的国家实物标准。 3.质量控制样 为了控制实验室内分析的精密度而使用的试样叫做质量控制样。 a 适用于某种分析方法的质量控制样 b 适用于某种分析的质量控制样 c 根据各种标准中规定的浓度设计质量控制样 d 质量控制样可以是只含单一组分的溶液，仅用于单项测定；也可以是含多种组分的溶液，可用于多种项目的测定 e 质量控制样中可以含有某种类型的基体 f 为了满足各种不同浓度水平测定的需要，质量控制样常配制成各种不同的浓度水平 g 为能延长质量控制样的稳定时间，并减少其发放体积，质量控制样多配制成浓溶液，由使用者在临用前按照规定的方法进行稀释。 4.4 不确定度和溯源性 1.不确定度的定义 2.不确定度的分类 3.不确定度的来源 4.不确定度的评价过程 5.误差和不确定度 6.提高分析结果的准确度,减少不确定度的措施 7.分析过程结果的溯源性的建立 1.不确定度的定义:表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数。 通常意义上，不确定度这一词汇与怀疑一词的概念接近。在本指南中，如未加限定词，不确定度一词可能指上述定义中的有关参数，或是指对于一个特定量的有限知识。测量不确定度一词没有对测量有效性怀疑的意思，正相反，对不确定度的了解表明对测量结果有效性的信心增加了。 2.不确定度的分类: (1).标准不确定度: 在评估总不确定度时，可能有必要分析不确定度的每一个来源并分别处理，以确定其对总不确定度的贡献。每一个贡献量即为一个不确定度分量。当用标准偏差表示时，测量不确定度分量称为标准不确定度 。 (2).扩展不确定度：扩展不确定度是指被测量的值以一个较高的置信水平存在的区间宽度。 3.不确定度的来源：在实际工作中，结果的不确定度可能有很多来源，例如定义不完整、取样、基体效应和干扰、环境条件、质量和容量仪器的不确定度、参考值、测量方法和程序中的估计和假定、以及随机变化等 。典型的不确定度来源包括： 取样 存储条件 仪器的影响 试剂纯度 假设的化学反应定量关系 测量条件 样品的影响 计算影响 空白修正 操作人员的影响 随机影响 图4-5 不定度评估的原理 4.不确定度的评价过程 5.误差和不确定度：区分误差和不确定度很重要。误差定义为被测量的单个结果和真值之差。所以，误差是一个单个数值。原则上已知误差的数值可以用来修正结果。 另一方面，不确定度是以一个区间的形式表示，如果是为一个分析过程和所规定样品类型做评估时，可适用于其所描述的所有测量值。一般不能用不确定度数值来修正测量结果。 此外，误差和不确定度的差别还表现在：修正后的分析结果可能非常接近于被测量的数值，因此误差可以忽略。但是，不确定度可能还是很大，因为分析人员对于测量结果的接近程度没有把握。测量结果的不确定度并不可以解释为代表了误差本身或经修正后的残余误差。通常认为误差含有两个分量，分别称为随机分量和系统分量；： 6.提高分析结果的准确度,减少不确定度的措施： 分析结果的准确度是指分析结果与真实值之间的一致程度。在定量分析工作中，为了使分析结果和数据有意义，就要尽量提高分析结果的准确度。因此，定量分析必须对所测的数据进行归纳、取舍等一系列分析处理；同时，还需根据具体分析任务对准确度的要求，合理判断和正确表述分析结果的可靠性与精密度以及分析的不确定度。 溯源性:溯源性的正式定义是：“通过一条具有规定不确定度的不间断的比较链，使测量结果或测量标准的值能够与规定的参考标准，通常是与国家测量标准或国际测量标准联系起来的特性”。 能够可信地比较来自不同实验室的结果或同一实验室不同时期的结果是重要的。通过保证所有的实验室均使用同样的测量尺度或同样的‘参考点’，就可达到这一点。许多情况下是通过建立能够到达国家或国际基准，理想的情况下是测量国际单位制SI（为了长期的一致）的校准链。熟悉的例子是分析天平。每个天平用标准砝码来校准，而后者（最终）跟国家基准核对,如此直至千克基准。这种可到达已知