开链烃讲义.ppt

(二) 顺反异构及其异构体的命名 Ⅰ与Ⅱ为位置异构；Ⅰ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅲ之间互为碳链异构。 1-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 IV V IV与 V为顺反异构 分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素 每个双键碳原子连接的原子或基团必须不同 顺反异构形成的条件 练习：判断下列各物有无顺反异构？ 有 有 有 有 无 无 无 无 无 无 有 两个相同基团在双键同侧的称为顺式（或cis-） 两个相同基团在双键两侧的称为反式（或trans-） 顺反异构体的命名 顺-2-甲基-3-乙基-3-己烯 cis-3-Ethyl-2-methyl-3-hexene 顺-2,3-二氯-2-戊烯 cis-2,3-Dichloro-2-pentene 顺,反-2,5-庚二烯 cis,trans-2,5-Heptadiene 1 2 5 7 练习: 命名下列化合物 反-1-溴丙烯 trans-1-Bromopropene Z／E命名法：如果双键碳原子上连有四个不同的原子（或基团），例如： ? 用顺/反（cis/trans）难以命名异构体。此时就必须用Z／E命名法 (三) Z/E 命名 首先确定双键上每一个碳原子所连接的两个原子 或基团的优先顺序。 两个优先基团位于同侧时，为Z构型 两个优先基团位于异侧时，用E构型 Z/E构型命名法适用于所有的顺反异构体。 Z/E命名法的命名规则： 1. 原子序数大者为大，同位素原子质量高者为大 -CH2CH2CH2CH3 -CH2CH2CH3 -CH2CH3 -CH3 -C(CH3)3 -CH(CH3)2 -CH2CH2CH3 2. 两个基团第一个原子相同时，则比较与之相连的 第二个 原子，以此类推。 次序规则(Sequence rules) 3. 重键看作多个单键 -C0OH -CHO -CH2OH -CN -C=CH -CH=CH2 -CH2CH3 例： Z-2-溴-1-氯丙烯 Z-1-Bromo-2-chloropropene E-3-乙基-2-己烯 E-3-Ethyl-2-hexene (2Z,4E)-2,4-hexadiene 顺,反-2,4-己二烯 (一) 烯烃的物理 2、同碳数的烯烃，直链的沸点高于支链； 三、 性质(propertise) 3、反式异构体的沸点低于顺式，熔点高于顺式； 1、较相应的烷烃熔点高； 炔烃物理性质与烯烃相似 (二) 烯烃和炔烃的化学性质 加成反应 氧化反应 H2、X2、HX、 其它不对称试剂、 聚合反应 KMnO4 、 KCr2O7氧化 O3氧化 生成金属炔化物 α-氢的卤代反应 其它反应 （一）加成反应 1、催化加氢 催化剂 例：CH2=CH2 + Br2 CH2Br—CH2Br CH3CH=CH2 + Br2 CH3CHBr—CH2Br 2、加卤素 CH2=CH2 + HI CH3—CH2I 3、加HX CH3CH=CH2 + HBr CH3-CHBr-CH3 马尔科夫尼科夫规则：不对称烯烃发生加成反应时，酸的质子主要加到含氢较多的双键碳原子上，而负性基团加到含氢较少的双键碳原子上。 4、加水 在酸存在下烯烃加水可以生成醇 不对称烯烃加水遵循马氏规则 例： 烯烃结构不同，加成产物难易程度不同，其活性顺序如下： (CH3)2C=CH2 大于 CH3CH=CH2 大于 CH2=CH2 烯醇式 酮式 1、稀、冷、碱性KMnO4溶液氧化，生成邻二醇。 （二）氧化反应 3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O 3CH2OHCH2OH + 2KOH + 2MnO2 2、酸性KMnO4等强氧化剂氧化,双键发生断裂. 结论： 若双键碳上无氢(R1R2C = )则生成酮； 有一个氢(R1HC = )生成酸； 有两个氢(H2C = )生成二氧化碳。 结论： 若三键碳上无氢(RC )则生成酸； 有一个氢(HC )生成二氧化碳。 1: (透视式)perspective formula 乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 2: (锯架式) sawhorse formula Staggered 交叉式 Eclipsed 重叠式 3: (纽曼式) Newman projection 乙烷分子构象的能量曲线 稳定性：交叉式重叠式 丁烷的构象 正丁