有机化学课件-烯烃讲义.ppt

;主要内容; 1 双键碳是sp2杂化。 2 ? 键是由p轨道侧面重叠形成。 3 由于室温下双键不能自由 旋转， 所以有Z,E异构体。; 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2; 五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 　面的上下方。;（一）构造异构;（二）顺反异构体（cis-trans isomer）; 1. IUPAC命名法;几个重要的烯基;亚基; ;实例一;实例二;双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。;?: 0 0.33 0 ?/10-30 c.m b.p. 1oC 4oC m.p. -105.6oC -138.9oC;（一）催化氢化 （二）亲电加成反应 （三）自由基加成反应 （四）硼氢化反应 （五）氧化反应 （六） ?-氢卤代反应 （七） 聚合反应;（一） 催化氢化;稳定性增加;（二） 亲电加成反应; 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应称为加成反应。; 缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。;反应分两步进行：;2 亲电加成反应机理的归纳;（4）三分子过渡态（反式加成）; 反 应 式; 反 应 机 理;1* 要画成扩张环。 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。 4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6* 原料要尽可能取优势构象。;扩张环;环己烯的加溴反应;1-甲基环己烯的加溴反应;（S）-3-甲基环己烯的加溴反应;Br2;加氯与加溴反应机制的比较; 一般情况，加溴通过环正离子中间体进行。 加氯通过环正离子中间体、碳正离子或离子对进行。;立体选择性反应（stereoselective reaction）;再来观察反式烯烃的加溴反应;4 烯烃与氢卤酸的加成;讨 论;（2）区位选择性问题; 马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成 时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。;;CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3; 烯烃亲电加成反应遵守马氏规则的???因在于：优先生成稳定的正碳离子。因此有些看起来似乎“反”马氏规则的反应其实也是有同样的规律的。;(3)重排问题;（4）反应的立体选择性问题;H+;5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应;与水加成（酸催化） 直接水合法制醇;6 烯烃与次卤酸的加成;反应机理;7.与烯烃加成(烯烃的聚合);现在,我们对正碳离子的性质做个小节:;（三） 自由基加成反应;3 反应机理;4 反应规则------过氧化效应（卡拉施效应）;符合马氏规则;（四） 烯烃的硼氢化反应;2 硼氢化--氧化、硼氢化--还原反应;硼氢化反应的机理;硼氢化反应的特点;3 硼氢化--氧化反应、硼氢化--还原反应的应用;*4;硼氢化--还原反应的应用;（五） 氧化反应;1 烯烃的环氧化反应;慢，亲电加成;（3）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。;2 烯烃被KMnO4和OsO4氧化;（2） 烯烃被OsO4氧化;（3）应用： 1 制邻二醇 2 鉴别双键 3 测双键的位置;3 烯烃的臭氧化反应;H2O;烯烃的臭氧化反应的用;（六） ?-氢卤代反应;注意;2 NBS法（烯丙位的溴化）;（C6H5COO）2;（七） 聚合反应;六、制备;（一） 消除反应的定义分类和反应机制;?-消除反应的三种反应机制为： E1（已讲） E2 （已讲） E1cb;（二） 醇失水;2 醇失水成烯是经E1反应机制进行的。 反应是可逆的。;90OC;4 醇失水的立体选择性;5 醇失水反应中的双键移位、重排;6 反应的竞争问题;（三） 卤代烷失卤化氢; 1 卤代烷和醇发生E1反应的异同点;不 同 点;2 卤代烷E2消除反应的机理;;3 卤代烷E2反应