玻尔兹曼熵定理Boltzmannentropytheorem.DOC

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玻尔兹曼熵定理Boltzmannentropytheorem

概念及术语 BET公式 BET formula 1938年布鲁瑙尔(Brunauer)、埃米特(Emmett)和特勒(Teller)三人在兰格缪尔单分子层吸附理论的基础上提出多分子层吸附理论。该理论与兰格缪尔理论的主要不同之处是吸附在固体表面的分子存在着范德华力仍可吸附其它分子,即形成多分子层吸附。在吸附过程中不一定待第一层吸满后再吸附第二层。第一层吸附的吸附热较大,相当于化学反应的吸附热,且不同于其它各层的吸附热;第二层以后的吸附热均相等且数值较小,仅相当于气体的冷凝热。在此基础上,推出BET公式如下:;其中V为被吸附物质的总体积,V(单)为单层饱和吸附时所需吸附质的体积,c是与吸附热有关的常数,p*为指定温度下液态吸附质的饱和蒸气压。BET公式适用于相对压力p/p*=0.05~0.15的范围,超出此范围就会产生较大的偏差。 DLVO理论 DLVO theory 1941年由德查金(Darjaguin)和朗道(Landau)以及1948年由维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)分别提出的带电胶体粒子的稳定理论。胶体粒子稳定的三个主要原因是,分散相粒子的带电、溶剂化作用以及布朗运动。 HLB法 hydrophile-lipophile balance method 一种表面活性剂的选用方法,是格里芬(Griffin)1945年提出来的。HLB代表亲水亲油平衡。HLB值越大表示该表面活性剂的亲水性越强。例如,HLB值在2~6~ property 指气体的压力、体积和温度三种宏观性质。不涉及到相变化及化学反应。 ζ电势 zeta potential 见电动电势。 阿伏加德罗常数 Avogadro’number 1摩尔的任何物质所含的粒子效,称为阿伏伽德罗常数,其值为6.022045×1023”,通常以符号NA或L表示。这个数值可由实验测定。 阿伏加德罗定律 Avogadro law 意大利化学家阿伏伽德罗(Amedeo Avogadro,1776—1856)于1811年提出“在相同的温度与压力下。相同体积的各种气体均含有相等数目的分子数(或其他基本单元数)。”这一定律对实际气体只是近似地正确,是实际气体压力趋向于零时的极限性质。温度与压力恒定时,V/n=常数,称为阿伏加德罗定律。 阿累尼乌斯电离理论 Arrhenius ionization theory 1887阿累尼乌斯(1859—1927,瑞典人)提出电解质的部分电离学说,他认为电解质在溶液中解离为两种离子,一种带正电荷、一种带负电荷两者所带电荷总数相等,故溶液整体呈电中性。在直流电场作用下,正、负离子各向一极移动。在通常的情况下,电解质只是部分解离,另一部分仍是分子,离子与末电离的分子呈平衡,这一理念在电化学发展过程中起了重要的作用。它解释了电解质溶液的依数性,如渗透压、沸点升高、凝固点下降等为什么都比同浓度的非电解质溶液的数值高,也解释了电解质能导电的特性。但其部分电离的观点不适用于强电解质溶液,这是该理论的局限性。 阿累尼乌斯方程 Arrhenius equation 表示化学反应速率常数与温度之间关系的经验式。其中k0为与碰撞次数有关的常数,称为指前因子或频率因子;Ea为反应的活化能。 阿累尼乌斯活化能 Arrhenius activation energy 见活化能。 阿马格定律 Amagat law 19世纪阿马格在对低压混合气体的实验研究结果表明,混合气体中各组分的分体积之和与总体积相等。此结论称阿马格定律。 艾林方程 Erying equation 由过渡状态理论计算双分子反应的基本方程: 。 爱因斯坦光化当量定律 Einstein’s law of photochemical equivalence 见光化学第二定律。 爱因斯坦-斯托克斯方程 Einstein-Stokes equation 用于计算球型粒子扩散系数的方程D=RT/6Lπηr。式中L为阿伏加德罗常数;η为粘度;r为球型粒子的半径。 安托万常数 Antoine constant 安托万方程中的常数A、B和C。 安托万方程 Antoine equation 计算蒸气压与温度关系的方程,是克劳修斯-克拉佩龙方程最简单的改进。它的形式简单,计算方便在1~200kPa范围内误差很小。安托万方程的形式为:。式中A、B、C都是物质的特性常数,称为安托万常数。 盎萨格电导理论 Onsager’s theory of conductance 盎萨格把离子氛的概念用在稀溶液的电导上,考虑到在外电场的作用下由于离子氛的不对称效应,对中心离子所产生的松弛力,以及离子氛及其溶剂化层在电场中向反方向运动所产生的电泳力,他把离子电导偏离

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