缩聚反应的特点及其分类.PPT

第十二章 缩聚概述 12．1 缩聚反应的特点及其分类 12．2 缩聚反应的单体 12．3 缩聚反应的实施方法 作业 * * 13．1 缩聚反应的特点及其分类 13．2 缩聚反应的单体 13．3 缩聚反应的实施方法 12．1．1缩聚反应的特点 在反应过程中一般要放出低分子，且反应的中间产物可分离出来。在链增长过程中不仅单体和增长链能相互反应，且低聚物间也能相互反应连结。 现在一般将聚氨酯合成的反应一并与缩合聚合统称为逐步聚合反应。 表13．1与图13.1、图11.2.2可显示缩聚反应与加聚反应特点的区别 12．1．2缩聚反应的分类 1．按反应热力学的特征分类 (1)平衡缩聚， (2)不平衡缩聚 2．按所生成产物的结构分类 (1)线型缩聚 (2)体型缩聚 3．按参加反应单体的种类分类 (1)均缩聚 (2)异缩聚 (3)共缩聚 4．按在反应中生成的键合基团(特征基团)分类 12．2．1 单体、官能团与活性中心 单体: 在缩聚反应的单体是含有两个或多个如下基团之一的低分子化合物：—OH、 一NH2、 一COOH。 官能团决定化学反应的行为，而活性中心作用的结果就形成了聚合物链节。 12．2．2单体的官能度 单体的官能度是指在一个单体分子上反应活性中心的数目。在形成大分子的反应中，不参加反应的官能团不计算在官能度内。 反应条件(如溶剂、温度、体系pH值等)不同时，同一单体可能表现出不同的官能度。 酸为催化剂 碱为催化剂 12．2．3单体的类型及特点 (1)带有同一类型官能团(a—R — a)并可相互作用的单体。 (2)带行相同的官能团(a—R — a) ， (3)带有不同类型官能团(a—R—b)， (4)带有不同类型官能团(a — R—b)，但它们间不能相互进行反应，只能同其他类型的单体进行缩聚反应的单体。 如氨基醇H2NROH等。 1.熔融缩聚： 优点： 不需要溶剂，工艺简单，对于可聚成环的单体来说，减少了环化的可能性，这是由于成环是单分子在较低浓度下有利于成环，缩聚反应是双分子反应，较高浓度下有利于缩聚反应 缺点： （1）要求单体和缩聚物必须在熔化温度下是稳定的 （2）对单体的纯度要求高，单体间的配比要求严格 （3）大多数缩聚反应需要高温和高真空，以除去生成的低分子 （4）体系的粘度大，物料不均匀，易发生副反应 2.溶液缩聚： 优点： （1）反应热易于排除，反应温度低 （2）产品可以直接应用。 缺点： （1）溶剂有毒，易燃，需要回收 （2）单体的纯度和配比要求严格 3.界面缩聚： 优点： （1）单体的纯度和配比要求不严 （2）反应温度低（由于其单体活性高） （3）不需要高真空脱除小分子产物 缺点： （1）单体（二酰氯）有毒 （2）小分子产物不易洗涤 （3）需要大量的溶剂 4.固相缩聚： 优点： （1）反应温度低，适用于稳定性不好的单体或高温熔融易分解的反应 （2）不需要高真空 缺点： （1）反应进度慢 （2）小分子不易从固相中脱除 （3）散热慢