分析化学第六章沉淀滴定法.ppt

第六章 沉淀滴定法 授课内容 6.1 沉淀滴定法概述 6.2 银量法滴定终点的确定及滴定条件 1、摩尔法 2、佛尔哈德法 3、法扬司法 6.3 银量法的应用 6.4 其他沉淀滴定法简介 重点与难点 1、沉淀滴定法的特点 2、银量滴定法中指示剂指示终点的原理 3、银量滴定法的适用条件 4、沉淀滴定法的应用 6.1 沉淀滴定法概述 1、沉淀滴定法的意义 以沉淀反应为基础测定物质含量的滴定分析法称为沉淀滴定法。 银量法是最成熟和最有应用价值的沉淀滴定分析法，即以硝酸银为标准溶液来测定卤素离子、SCN－、CN－，以及以NH4SCN标准溶液测定Ag＋和间接测定卤素离子。 2、沉淀滴定法沉淀反应的条件 生成的沉淀要有固定的组成； 沉淀反应必须迅速、定量的进行； 能够用适当的指示剂或其它方法确定 滴定的终点。 银量法的分类 1、直接法 （1）以AgNO3为标准溶液直接滴定被沉淀的物质。 （2）以NH4SCN标准溶液直接测定银。 2、间接法 先于待测定试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3溶液 ，根据AgNO3标准溶液的总量与剩余量的关系来计算被测组分的含量。 6.2 银量法滴定终点的测定 1.摩尔法 2.佛尔哈德法 3.法扬可法 一、摩尔法——指示剂为K2CrO4 1. 原理 以测定Cl－离子为例。 在含有Cl－离子的中性溶液中，加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。利用AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，因此沉淀过程中，AgCl首先沉淀，待其沉淀完全时，过量一滴（半滴）的AgNO3溶液与指示剂K2CrO4反应，形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达。 2. 主要反应方程式和反应过程（1） 标准溶液：AgNO3 指示剂：K2CrO4 反应： Ag＋ ＋ Cl—（试样） AgCl↓ 2Ag＋ ＋ CrO42－ Ag2CrO4↓ （黄色） （砖红色） 分步沉淀的概念：利用溶度积大小的不同，进行先后沉淀，称为分步沉淀。 kspAgCl =1.56×10-10 KspAg2CrO4 =9×10-12 主要反应方程式和反应过程（2） 未加入AgNO3标准溶液时，试液呈CrO42－黄色（ Cl— 无色）。 有AgCl沉淀产生本应白色，但为CrO42－黄色，故看到淡黄色的乳浊液样。 Ag+继续滴入，Ag＋与Cl－电荷中和，上层出现清液，说明终点将至。 加入Ag+半滴至1滴，溶液呈现黄里带有红色（即橙色）为终点。 若滴至砖红色则过量。 3、摩尔法注意事项（1） （1）指示剂的用量 滴定时,K2CrO4的浓度一般为5×10－3mol·L－由于K2CrO4显黄色（底色），当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色沉淀的出现，因此指示剂的浓度以略低一些为好。但是K2CrO4浓度降低后，将使AgNO3溶液过量，引起误差。 因此，如果溶液较稀，通常需要以指示剂的空白值对测定结果进行校正。 摩尔法注意事项（2） （2）Ag2CrO4沉淀易溶于酸，因此摩尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5～10.5)溶液中进行。 （3）由于生成的AgCl沉淀溶容易吸附溶液中过量的Cl－，使溶液中Cl－浓度降低，与之平衡的Ag＋浓度增加，以至Ag2CrO4沉淀过早产生，引入误差，故滴定时必须剧烈摇动，使被吸附的Cl－释出。 摩尔法注意事项（3） （4）摩尔法只能用来测定卤素，却不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag＋。这是因为在有 Ag＋存在下,加入K2CrO4指示剂，将立即生成大量的Ag2CrO4沉淀，在用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4沉淀转变为AgCl沉淀的速度很慢，使测定无法进行。 * 反应： Ag＋ ＋ Cl—（试样） AgCl↓ 2Ag＋ ＋ CrO42－ Ag2CrO4↓ （黄色） （砖红色） *