考试点专业课： 2015年有机化学考研高分复习笔记(分专题汇总)..pdf

考试点考研网 有机化学考研笔记整理（分专题汇总） 第一篇 基础知识 一、关于立体化学 1.无对称面 1.分子手性的普通判据 2.无对称中心 3.无S4 反轴 注：对称轴Cn 不能作为判别分子手性的判据 2. 外消旋体（dl 体或+/-体） 基本概念 1.绝对构型与相对构型 2.种类：外消旋化合物/混合物/ 固体溶液 基本理论 非对映体 差向异构体 端基差向异构体 内消旋体（meso- ）e.g 酒石酸 举例名词解释可能考察的：相对/绝对构型 对映体/非对映体 外消旋体 潜不对称分子/原手性 分子 差向异构体 3.立体异构部分 ⑴含手性碳的单环化合物： 判别条件：一般判据 无S1 S2 S4 相关：构象异构体ee aa ea ae 构象对映体 主要考查：S =对称面的有无 1 相关实例：1.1,2-二甲基环己烷 1,3 二甲基环己烷 1，4 二甲基环己烷 ⑵含不对称原子的光活性化合物 N 稳定形式 S P 三个不同的基团 ⑶含手性碳的旋光异构体 c c c 丙二烯型旋光异构体 1.狭义 条件：a b 两基团不能相同 c c c 2.广义：将双键看成环，可扩展一个或两个 联苯型旋光异构体 （阻转异构现象- 少有的由于单键旋转受阻而产生的异构体） A a B b 构型命名方法：选定一环，大基团为1，小基团为2.另一环，大集团为3，将其小基团转到环后最 远处。 ⑷含手性面的旋光异构体 分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体，e.g 六螺苯 1 考试点考研网 4.外消旋化的条件 ⑴若手性碳易成碳正离子、碳负离子、碳自由基等活性中间体，该化合物极易外消旋化。 ⑵若不对称碳原子的氢是羰基的 -H，则在酸或碱的作用下极易外消旋化。 含多个不对称碳原子时，若只有其中一个碳原子易外消旋化，称差向异构化。 5.外消旋化的拆分 化学法酶解法 晶种结晶法 柱色谱法 不对称合成法： 1.Prelog 规则—一个分子得构象决定了某一试剂接近分子的方向，这二者的关联成为Prelog 规则. 2.立体专一性：即高度的立体选择性 6.构象中重要作用力 非键连的相互作用：不直接相连的原子间的作用力。( 由于受别的相连原子之间相互连接而造成 空间上的限制而引起的范德华力) 扭转张力：偏离最稳定形式而存在，具有恢复构象的能力源于范德华力 转动能垒:稳定构象变成不稳定构象所需要的能量。 7.典型有机化合物的构象分析 0 ° 极限构象I 重叠型构象 乙烷 0-60 °扭曲型构象 60°极限构象II 交叉型构象 伞形式锯架式 纽曼式 环形有机化合物 角张力：由键角的屈饶引起。 大环化合物易稳定（原因）：非平面结构 环丙烷：键角香蕉键 H-C-H 115 °＞109°C-C-C 105 °＜109° 键长 151pm ＜154pm 分析 保持轨道109°（电子云重叠很差） 六个氢呈重叠型且均等 保持电子云最大重叠（电子排斥大） 环丁烷： 环戊烷： 信封型 半椅型 减小了平面型的扭转张力 二、关于自由基取代的一些理论和机理 1.基本理论 ⑴①沸点 影