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第六章 烯烃 …点击进入… 主要内容 3.1烯烃的结构 3.2烯烃的异构体和命名 3.3烯烃的物理性质 3.4烯烃的化学性质 3.5烯烃的来源与制备 序 一.烯烃的结构 烯烃分子中的双键的两个碳原子是SP2杂化，P轨道互相平行侧面重叠形成π键。实验证明打开π键约需要268KJ/mol，因而室温下无法旋转，由此产生顺反异构体。 二. 烯烃的异构体和命名 1.烯烃的异构体： 2.烯烃的命名 三.烯烃的物理性质 四.烯烃的化学性质 1.亲电加成 2. 烯烃的自由基加成 3. 烯烃的硼氢化反应 4.烯烃的氧化 5.催化氢化 6.聚合反应 7.α氢的卤代 五.烯烃的来源与制备 * 烯烃广泛存在于自然界中，例植物中含有微量乙烯，它是植物的一种内源 激素。 烯烃又是重要的工业原料，用它可生 产：乙醇、乙醛、乙酸等，被称为化学工业的基石。 乙烯 乙烷 C-C 键能(KJ/mol) 636 368 C-C 键长(pm) 133 154 乙烯的模型 (球棍、比例) a.构造异构：CH3-CH2-CH=CH2 (1-丁烯) CH3-CH=CH-CH3(2-丁烯) b.顺反异构： 简单的烯烃用普通命名法： CH2=CH2 乙烯 CH3-CH=CH2 丙烯 ， 复杂的用系统命名法： 烯烃去掉一个氢原子的一价基为某烯基 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH-丙烯基(1-丙烯基) CH2=CHCH2-烯丙基(2-丙烯基) 有两个自由价的基称为亚基 H2C= 亚甲基 CH3CH= 亚乙基 - CH2CH2- 1,2-亚乙基 顺反异构体的构型用Z(德文Zugammen,同侧)和E(德 文Entgegen,异侧)来表示，构型是Z或E要用次序规则 (i)按原子序数,同位素按原子量排列： 如 HDBCNOFSiPSClBr 等等 (ii)如第一个原子序数相同则比较第二个，第三个….. 如CH3-CH3CH2-(CH3)2CH-(CH3)3C- (iii)-C=C- 当作 μ=0.33D bp： 3.7℃ mp：-138.9℃ μ=0.0D bp：0.9℃ mp：-105.5℃ 前面我们已提到了在极性反应中，烯烃作为亲核试 剂(Lewis 碱)可与Lewis 酸发生反应 (a)烯烃与HX的亲电加成: 第一步 第二步 乙烯与HBr的反应 反应能量图 注意的几个问题 (i)HIHBrHClHF (ii)(CH3)2C=CH2CH3CH=CH2CH2=CH2 (iii)区域选择性规律：绝大多数情况下符合马尔科夫 尼可夫规律 (iv)重排： (b)与卤素反应 第一步 第二步 (c)与次卤酸反应 第一步 第二步 （d）与硫酸反应 (e) 与水反应 第一步 第二步 第三步 不对称烯烃在过氧化物存在时与溴化氢反应却 得到反马氏规律的产物 第一步 第二步 第三步 第四步 在乙醚或四氧呋喃中，甲硼烷的三个B-H键加到烯 键上得到三烷基硼，用过氧化氢的氢氧化钠水溶液 水解三烷基硼可得醇，产物为反马氏、顺式加成产物 (1) 环氧化反应 (2)用高锰酸钾氧化 (3)臭氧化反应 利用催化加氢反应测定氢化热比较烯烃的稳定性 比较烯烃的稳定性大小 看图 聚乙烯是用途广泛的通用塑料，采用高压聚合法生成高压聚乙烯 用齐格勒-纳塔催化剂可在低压和较底温度下 生成低压聚乙烯 与双键相连的碳为α碳，α碳上氢在高温或光照下可被卤素(氯或溴)取代 1. 在分子中导入烯键的常用方法 (a)醇脱水 (b)卤代烃去卤化氢 （c）连二溴代烃脱溴 2.乙烯的产量是衡量一个国家化工发展水平的主要依据，乙烯的工业来源主要是原油的高温裂解，丙烯和几种丁烯为生产乙烯付产品而同时得到。 * * *