第七章-碳纤维.ppt

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全碳纤维自行车 * 碳纤维制赛艇及吉他 * 第三节 碳纤维的应用及发展 二、碳纤维的发展及未来 * 1、发展高性能、廉价碳纤维 2、大力研究和发展热导率高的碳纤维及其复合材料 3、研究开发不同热膨胀系数的碳纤维 优点: 工艺简单,参数易于控制,设备造价低,处理时间短,处理效果显著,并已得到实际应用。 缺点: 臭氧对人体有害,对含臭氧废气的处理应采取有效措施。 * 过度氧化 危害: 使碳纤维强度损失严重; 碳纤维增强复合材料(CFRP)弯曲强度下降; 碳纤维和基体过分粘结甚至可使复合材料变脆,并对缺陷的敏感性增大。 措施: 少量金属杂质,如铜(Cu),铅(Pb)等过渡金属的盐。 在空气氧化时,可适当加入SO2或卤素或卤代烃。 * 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 化学氧化法 (2)液相氧化法 液相氧化的效果比气相氧化法好,条件适当时,复合材料的剪切强度可增加1倍以上,而纤维的强度仅略有下降。 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 化学氧化法 (2)液相氧化法 原因:液相时只氧化纤维表面,而气相氧化剂可能渗透较深,尤其在表面有微裂和缺陷处。但液相氧化多为间歇操作,处理时间长,操作繁杂,难以和碳纤维生产线直接相连接。 碳纤维的液相氧化剂有:硝酸、硫酸、高锰酸钾、重铬酸钾、次氯酸钠等。 硝酸法是常用的液相氧化法,经处理后的碳纤维其表面积和官能团均增加。 硝酸处理石墨纱时表面官能团的变化 * 碳纤维CF经HNO3表面处理后,有下列变化: ? 比表面积增加 表面被刻蚀,表面粗糙度增加 ? 表面官能团增加 主要是-COOH 液相氧化对碳纤维表面性能的影响 处理条件 酸性基团 (?eq/g) 比表面积 (m2/g) 未处理 3 0.38 硝酸(24h) 21 1.40 * 液相氧化法的缺点: ?由于大量废酸废液产生,所以环境污染较大; ?液相氧化多为间歇操作,所需处理时间较长,与CF生产线相匹配有困难。 所以多用于间歇表面处理和研究表面处理的机理。近年来已逐渐被淘汰。 Note: 液相氧化时,纤维处理后一定要清洗干净,否则将影响CF与基体的粘结强度。 * 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 等离子法 等离子体:随着物质能量的增加,物质的状态将发生由固→液→汽的转变,进一步增加气体能量,则气体原子中的电子可以脱离原子而成为自由电子,原子成为正离子,这种含电子、正离子和中性粒子的混合体,称为等离子体。 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 等离子法 通过等离子体处理,可产生以下效果: 使碳纤维表面的沟槽加深,粗糙度增加 并在纤维的表面产生了一些活性基团 如-COOH,-COO-,-OH,-C=O等 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 等离子法 等离子法是碳纤维连续通过等离子发射腔进行处理,纤维在减压和存在射频放电的氧气氛中进行等离子氧化,以活化纤维表面。 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 等离子法 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 表面清洁法 杂质来源 碳纤维吸收的水分,纤维空隙中残留的有机热解产物以及从环境中沾染的杂质。 如何处理? 将CF在惰性气体保护下加热到一定的高温并保温一定时间,可以去除吸附水,并使其表面得到净化。 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 电化学氧化法 以碳纤维为阳极,镍板、石墨板、铜板、白金板、白钢板等为阴极,在电解质溶液中于一定电流密度下,靠电解作用产生的初生态氧对CF进行氧化刻蚀,并形成含氧官能团。 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 电化学氧化法 阳极电解氧化法的实验装置图 (1)纺丝卷筒;(2)电解槽;(3)石墨电极; (4)导电辊;(5)水洗槽;(6)干燥炉 * 电化学氧化法的影响因素: 电解质种类;电流大小;处理时间 等 经过电化学处理后可达到的效果: ?表面刻蚀形成沟槽,使CF的表面积增加; ?表面官能团数量,可在CF表面引入—OH,—COOH 等 电化学氧化法的优点: ?处理条件缓和、反应易控、操作简便; ?处理时间短,可以直接与CF生产线相连。 * 第二节 碳纤维的表面结构与性能 * 表面涂层法 表面涂层法: 即将某种聚合物、表面处理剂、偶联剂或金属涂覆在CF表面。 表面涂层法有以下几种方法: 气相沉积法、表面电聚合、偶联剂涂层、晶须生长法等。 气相沉积法:在碳纤维表面沉积无定型碳、金属涂层等。 表面电聚合:在电场的引发作用下使物质单体在碳纤维表面进行聚合反应,生成聚合物涂层。

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