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低磷水处理配方在金陵分公司循环水系统的应用 宋爽英 金陵分公司质检中心 缓蚀剂种类 缓蚀剂在整个水处理化学品中所占的分额最大 无机缓蚀剂:磷酸盐、锌盐、亚硝酸盐、钼酸盐、钨酸盐、铬酸盐等 有机缓蚀剂:有机膦酸盐类、有机羧酸类及含磷共聚物类等 缓蚀剂的发展 从铬酸盐、聚磷酸盐到有机膦酸盐; 从高磷、含金属的配方到低磷、全有机配方; 从单一配方到复合配方; 显示出水处理缓蚀剂正朝着多品种、高效率、低毒性等方向发展。 有机膦系缓蚀剂 有机膦酸类是阴极型缓蚀剂,是目前研究最多的一个系列; 有机膦羧酸共聚物同时含有膦酰基和羧基,兼具有阻垢、分散、缓蚀性能,该系列已形成后期开发应用的水处理剂。 磷对天然水体的危害 水体中无机氮、总磷分别超过300mg/L和20mg/L就认为水体处于富营养化状态。 促进各种水生生物的活性,刺激它们异常繁殖(主要是藻类)。 疯长的藻类会在水面越长越厚, 最终有一部分被压在水面之下, 因难见阳光而死亡。 湖底的细菌以死亡藻类作为营养, 迅速增殖。 大量增殖的细菌消耗了水中的氧气, 使湖水变得缺氧。 依赖氧气生存的鱼类死亡, 随后细菌也会因缺氧而死亡, 最终导致湖泊老化、死亡。 磷对水体危害的案例 震惊全国的太湖蓝藻事件就是湖泊富养化的典型例子。它的形成原因就是周边化工企业大量含磷、氮的污水的排放引起的。 云南的滇池发生大面积的赤潮现象,水质恶化、生物种群锐减,破坏生态平衡 。 磷系水处理剂发展趋势 欧美发达国家已开始禁磷、限磷,我国一些城市和地区也对磷的排放进行了限制。 从长远发展趋势看,磷系水处理剂的生产和应用必将受到限制,而被无磷水处理剂所取代,因此,作为磷的来源之一的磷系配方将逐步向低磷和无磷化发展。 为了节约用水,企业大幅提高浓缩倍数,系统杀菌问题就更加突出,目前还没有好的办法来解决夏天藻类的繁殖,这也是促进低磷、无磷产品发展的重要因素之一。 金陵分公司水处理现状 金陵分公司煤化工运行部有新、老两套循环水场,应用的均是常规磷系水处理配方,总磷控制在4-6mg/L,污水总排口含磷量为1.0mg/L(以P计)。 金陵分公司决定率先在煤化工运行部应用低磷水处理配方,使污水总排口含磷量降至0.5mg/L,达到国家污水综合排放一级标准。 成功应用后,将陆续在炼油运行部循环水系统中应用低磷水处理配方。 低磷水处理配方小试试验 老循环水系统选用的是南京某研究院的低磷水处理配方,其阻垢缓蚀剂为ZH373-2NJL,是该系统所用的原阻垢缓蚀剂ZH373NJL的升级换代产品,为全有机、低磷配方。 新循环水系统选用了两种配方,一种是常州某水处理公司的低磷水处理配方,其阻垢缓蚀剂为WJP-401A;另一种是武汉某水处理公司的低磷水处理配方,其阻垢缓蚀剂为ZH343RUN。 低磷阻垢缓蚀剂主要质量指标 小试缓蚀性能结果 小试阻垢性能结果 阻垢缓蚀剂性能评定结果 老循环水系统工业应用 2009年7月,老循环水系统投加以ZH373-2NJL为主的低磷复合水处理配方,此配方为系统原配方的升级换代产品,因此无需清洗预膜,用低磷配方逐步替代原配方即可完成两种药剂的过渡,总磷由8.0降至2.5mg/L即正常加药,药剂投加浓度100mg/L,总磷2-4mg/L,浓缩倍数4-6倍。 应用初期,由于换热器漏氨,pH低于7.0,导致水质合格率稍低。应用2个月后系统运行稳定,水质合格率较高,总磷控制在3.0mg/L左右,浊度小于10NTU,浓缩倍数大于4,总铁小于1.0mg/L,说明系统腐蚀及结垢得到有效控制。 监测换热器监测数据 碳钢试管腐蚀速度曲线 腐蚀与结垢控制 由于应用初期换热器漏氨,pH较低,且处于两种药剂的交替过渡期,系统运行不够稳定,因此碳钢试管腐蚀速度较高,超过中石化化工板块0.075mm/a的合格指标,泄漏停止后,系统腐蚀速度基本达标。碳钢与不锈钢试管沉积速度稳定达标,均小于中石化化工板块15mcm的合格指标。 新循环水系统工业应用过程 第一阶段:投加以WJP-401A为主的低磷复合水处理配方,系统所用原配方也是该公司产品,因此无需清洗预膜,用低磷配方逐步替代原配方,总磷由6.5降至3.5mg/L即正常加药,药剂投加浓度90mg/L,总磷2-4mg/L,浓缩倍数4-6倍。 第二阶段:停止投加其它药剂,不进行清洗预膜,投加较高剂量以ZH343RUN为主的低磷复合水处理配方,总磷由10.0降至3.0mg/L正常加药,药剂投加浓度100mg/L,总磷2-4mg/L,浓缩倍数4-6倍。 第三阶段:装置停工检修后进行清洗预膜,投加以WJP-401A为主的低磷复合水处理配方,预膜结束后小流量边排边补,总磷由15自然下降到5mg/L时,停止换水,按冷态运行方案运行逐渐过渡至正常运行
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