第三章催化裂化助剂精选.ppt

3.12.1 FCC油浆的用途和脱除细粉的重要性(P71) (1)生产碳黑油 FCC油浆是碳黑生产的一个重要原料来源,1996年世界碳黑油消耗量的58%取自FCC油浆。 为了在碳黑油市场上销焦油浆,须满足某些规格,典型对灰分的要求是0.05%。碳黑中的Cat.细粉会破坏碳黑生产过程。 (2)生产针状焦 针状焦:是用于制造石黑电极的首要产品.针状焦要求低的灰分含量。当针状焦在高温下石黑化时,灰分会留下空隙。澄清油中的灰分含量≯0.05%。 (3)用作固定床加氢裂化或沸腾床转化过程的原料 加氢裂化:是一个能适应很宽变化范围原料的通用的转化过程。被挟带的FCC Cat.细粉造成加氢裂化Cat.堵塞,导致压力降增加和Cat.减活。在沸腾床过程中,挟带的Cat.细粉会使沸腾床进料泵受损。 * 3.12.1 FCC油浆的用途和脱除细粉的重要性(P71) (4)生产重质燃料油 FCC油浆,特别是在欧洲和亚洲生产的油浆,通常被用作重质燃料油的掺合组分。 在燃料中,Cat.细粉会积累在发动机活塞汽缸上,并造成燃料注入系统的堵塞。 (5)炼油厂自用燃料油 在某些炼油厂,澄清油被用作加热炉燃料,其中Cat.细粉会对加热炉喷嘴造成严重腐蚀,还会沉积在加热炉管的外壁上。 因此,须把灰分含量↓→尽可能低的水平。 * 3.12.2 Cat.细粉沉降助剂的使用(P71) 化学沉降助剂(也称脱灰分助剂)—80s初发展起来目前已被世界上50多家炼油厂用来提高油浆质量。 它是一种与Cat.表面反应的聚合物,使细粉颗粒絮凝和加速分离。其改进细粉的脱除率高达95%,即使在油罐被加热的湍流条件下,也能改进Cat.细粉的脱除过程。 沉降助剂通过一个适当设计的注射小管在进入储油罐的油浆转油管线上注入,注入点应尽量在转油管线的上游,愈远愈好,以使沉降助剂和Cat.颗粒有足够的接触。 注入点温度应＜232℃,以防止助剂分解;但不可＜66℃,否则由于粘度↑,会影响脱除效率。 * 3.12.2 Cat.细粉沉降助剂的使用(P71) 美国某炼油厂在满足碳黑油市场的0.05%灰分规格上遇到困难。该厂使用一种Nalco/Exxon沉降助剂24h,该油罐灰分含量降到＜0.02%。此后该厂一直能生产满足碳黑油的灰分规格产品。 近年,国内也开始研究化学沉降助剂。 抚顺石油三厂的FCC外甩油浆中Cat.粉末含量达到＞7g/L,主要作为锅炉燃料。由于Cat.粉末较多,炉膛结垢严重,为此使用SSA-1型FCC油沉降技术,加注量300μg/g时Cat.粉末↓→3g/L。 RIPP在实验室采用絮凝沉降-离心分离工艺脱除FCC油浆中的Cat.粉末,得到收率＞90%的澄清油,精制油总收率＞98%。 * S转移剂在再生器和反应器中发生的化学反应可描述为: S转移剂在再生器中与SOx反应: S转移剂在反应器中: S转移剂在汽提段: S转移剂捕捉S SO2(90%) + SO3(10%) S(在焦炭中) + O2 MeO + SO3 MeSO4 SO2 +1/2O2 SO3 MeSO4+4H2 MeS+4H2O MeSO4+4H2 MeO+H2S+3H2O S转移剂释放S S转移剂释放S MeS+H2O MeO+H2S * 3.8.3 S转移剂的种类(P62) 1.S转移剂从状态上分:固体和液体。 2.从与FCC Cat.结合方式可大致分为两大类: (1)是含有S转移活性组分的双功能FCC Cat.; (2)是添加剂类型。 在这两种S转移剂中,添加剂型物性与FCC Cat.类似,使用灵活、方便,能在任何时间加入装置,可根据要求达到的SOx↓确定加入量,特别适用进料中S含量常变化的装置,已广泛应用。 1970s—开始↓FCCU SOx排放的助剂研究,早期S转移剂以负载稀土的Al2O3、MgO或其组合物为主,脱除效果不够好; 第二代产品以负载Ce,V等元素的碱土金属尖晶石为代表,对SOx的吸附性能较好,制备工艺简单,目前在工业上广泛应用。 * 1980s中期--国外在S转移剂的工业应用上取得了成效.最早实现S转移剂工业化的是Amoco公司。 1983年--ARCO公司开发成功了HRD-276,是一种负载CeO2的尖晶石(MgAl2O4).HRD-277则是一种负载的MgAl2O4·MgO尖晶石固溶体组合物。 1984年--该公司还与Katalistiks共同开发了DeSOx工业S转移剂。 1986年