第九章 等离子体质谱精选.ppt

表5 ICP－MS同其他分析技术在REE定量测定下限(LOQ) （μg/g）的比较表 元素 ICP－MS ICP－AES AAS （石墨炉） XFS La 0.0012 0.044 0.83 1.17 Ce 0.0017 0.14 2.50 1.10 Pr 0.0015 0.065 --- 1.03 * 9.6.4 ICP－MS的广泛用途 * 9.7 主要参考文献 尹明 李冰译，L Gray等著，电感耦合等离子体质谱手册，原子能出版社，北京，1997 李金英，姚继军等译，A Date等著，电感耦合等离子体质谱分析的应用，原子能出版社，北京，1998 刘柄寰等著，质谱学方法与同位素分析，科学出版社，1983 林守麟 胡圣虹 罗彦等译，Sylvester P J著，地球科学中的激光剥蚀－ICPMS原理和应用，地质出版社，2003 江祖成 田 笠 卿 等 主编， 现 代原子光谱分析， 北 京，科学出版社，1999 * 1 原子的光谱项 能够对2个价电子组态用L-S耦合写出全部可能的原子态（光谱项）；根据跃迁选择定则，判断某些原子态之间可能发生的辐射跃迁（画能级跃迁得出示意图,带铅笔和橡皮）；能说明为什么原子光谱中仅关心原子最外壳层的电子的状态。 自发发射 受激发射 受激吸收（共振吸收） 共振线 谱线半宽 轫致辐射 硬线和软线 泡利不相容原理 同科电子 黑体辐射 潘宁效应（敏化激发或电离） 3 ICP放电是如何形成？ICP发射光谱有哪些优良的分析性能？ICP光源的激发和电离的机理？ 4 正入射光栅方程、光栅的分辨本领表达式，各项的意义，能够根据衍射光栅方程说明衍射图样的主要特点。 5 AES、AAS、AFS 仪器的基本结构的示意图，具体指明系统中各元器件的名称和功能 。根据你的理解对AES、AAS、AFS和MS分析方法作一比较。 6 简要说明什么是基体效应，原子光谱中克服基体效应干扰的方法；内标校正方法及其优点。 7 检出限以及方法的检出限是如何获得的。 8 原子荧光有哪几种类型？AFS光谱仪和分析方法的特点是什么？ * 原子光谱分析方法的比较表 ICP－AES AAS AFS ICP－MS 仪器 复杂 较复杂 简单 最复杂 进样方式 溶液 溶液 溶液 溶液 分析元素 最多 较多 少 最多 优势元素 过渡金属、 常见元素 碱金属、碱土金属、常见元素 As、Hg、Cd、Bi、Ge、Se、Te等 稀土元素、稀散元素、铂族元素 检出限 较低 火焰法差， 石墨炉低 氢化物法低 最低 分析速度 快 单元素（慢） 单元素（慢） 快 浓度范围 0.x g/L～0.0xμg/L 0.x g/L～0.0xμg/L 0.x g/L～0.0xμg/L xxμg/L ~ 0. x ng/L 精密度 较高 火焰法高， 石墨炉稍差 较高 外标法较差， 用内标法较高 干扰情况 严重、复杂 较严重 较轻 相对较轻 * 三种原子光谱仪结构特征图 AES AAS AFS 原子化器、 光源 分光系统 检测器 进样系统 原子化器 分光系统 分光系统 可省略 检测器 检测器 原子化器 光源 光源 进样系统 * 原子光谱分析基础a. 电磁辐射与物质之间的相互作用产生各种光谱；b. 原子光谱是原子或离子外层电子能级间跃迁产生的； c. 原子光谱分析的本质是通过光谱信号的检测建立谱线强度与待测组分含量的函数关系； d. 主要研究光谱线的两个特征物理量：波长与光强； f. 波长是单个光量子能量的体现（ε＝hc /λ）,它是原子光谱定性分析的基础；g. 强度（光强）是光量子群体能量的反映，是原子光谱定量分析的依据。 * 光谱化学方法的干扰包括光谱干扰和非光谱干扰。 光谱干扰 由于待测组分的发射、荧光、散射和吸收光谱的轮廓与样品中伴随物的一种或多种这种光谱轮廓在所观测波长范围内的重叠所造成。 非光谱干扰 某些伴随物组分其本身在所测波长范围内并不发射和吸收辐射，但可影响待测物质的光谱信号强度。 * 著名的天文学家海因里西·西登托普夫假想50亿年的地球史压缩成1年，1亿年→1星期，160年→1秒。于是： 1月份大气主要成分还是H2 ； 3月份H2逃逸N2和O2成了大气的决定性成分； 最后6个星期我们由化石揭示的信息得知，各类生物习性转而与氧相适应； 11月末先是植物，稍后是动物征服了大陆； 称雄1星期的恐龙在圣诞节2天的假日期间灭绝了