必威体育精装版催化裂化汽油加氢改质的热力学研究.pdf

炼 油 与化 1 6 REFININGANDCHEMICALINDUSTRY 第21卷 催化裂化汽油加氢改质的热力学研究 李俊峰 ，常玉红。 (1．大庆石化公司炼油厂，黑龙江 大庆 163711；2．大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714) 摘要：根据加氢异构化和环化 (芳构化)机理以及集总反应网络的原理 ，以正庚烷和 1一庚烯为 模型化合物，分析了烷烃异构化、芳构化 ，烯烃异构化和芳构化反应的有利途径。通过热力学 分析计算得知，低温有利于加氢和异构化，高温有利于芳构化，烯烃比烷烃易于反应。 关键词：热力学；FCC汽油；反应网络；加氢改质 中图分类号：TE624 文献标识码：A 文章编号：1671—4962(2010)04—0006—02 目前在我 国车用汽油构成 中，FCC汽油 占 面刚刚浸没分子筛载体)浸渍已经焙烧过的HI3型 8O％左右，但其烯烃含量较高，对大气污染及汽车 原粉。浸渍5h；120 下烘干12h；焙烧，压片，粉 发动机都有严重影响。解决方法是利用加氢改质 碎，筛分成20～40目颗粒备用。 技术将FCC汽油中的烯烃转化为对环境友好的异 1．2工艺评价实验 构烷烃或辛烷值较高的芳烃。加氢改质是指在具 工艺评价实验在高压连续加氢微型反应装置 有较强烯烃加氢功能和异构化功能的催化剂作用 上进行的。反应器为内径 10mm、长220mm的不 下，烯烃在加氢饱和之前，先在酸性中心上发生骨 锈钢管，采用2段电加热，电子计算机 自动控制，温 架异构化反应 ，生成异构烯烃，异构烯烃再加氢饱 度波动小于±0．5c=【；反应器中的催化剂采用分段 和得到高辛烷值的异构烷烃 ，弥补烯烃饱和引起 稀释装填，稀释剂为石英砂，稀释体积比为1：1，催 的辛烷值损失 ，从而使FCC汽油中的烯烃含量大 化剂装填质量为 1～3g。催化剂在使用前需要还 大降低，汽油储存安定性提高 ，辛烷值无大的损 原，即程序升温至350—550℃，在压力 1．5MPa，氢 失。 气流速为 10mL／(g．min)条件下恒温4h。然后调 1实验部分 节至所需T艺条件，对催化剂进行工艺评价n]。 1．1催化剂制备 1．3原料及产品分析 1．1．1催化剂载体制备 以抚顺石油三厂生产的 原料为锦州石化公司的重质FCC汽油，其中 Nal3粉末状沸石为原料制备催化剂载体，Nal3沸石 烯烃 (nO+iO)体积分数为47．05％、异构化烃 (iO+ 在使用前需进行高温焙烧 ，以除去其中的模板剂 iP)体积分数为52．84％、芳香烃 (A)体积分数为 (四乙基氢氧化铵)。然后在80℃水浴中加热 ，用 20．95％，原料辛烷值 (RON)为92．8。氢气为高纯 体积分数为10％的NHNO，水溶液交换90rain，过 氢，纯度为99．99％。实验稳定后取样，分析。液相 滤，120℃下烘干12h，最后在型号为SX2—4—10箱 反应产物采用SQ一206型毛细管气相色谱仪分析。 式 电阻炉中焙烧 。连续交换3次后得到H8型沸 2结果与讨论 石 。 2．1加氢改质反应热力学可行性分析 1．1．2催化剂 改性 称取一定量 的Ni(NO)和 国内典型FCC汽油馏分分布及辛烷值状况见