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催化裂化烟气脱硫技术综述 鲁凤兰 （中国石化荆门分公司信息通讯中心，湖北荆门 448039 ） 摘 要 随着我国环保法规的日趋严格和炼化企业清洁生产工艺的实施，降低再生烟气中SOX排放量， 减少环境污染显得非常必要。本文主要针对三种主要的烟气脱硫方法进行介绍，但建议各炼油企业应 根据加工原料中硫含量的大小，以及对于烟气硫含量的限制指标，从经济和技术的角度找到最适合自 己装置的脱硫方法。 关键词 烟气 脱硫 催化裂化工 转移助剂 EDV技术 1 前言 催化裂化（FCC ）排放物中硫最受关注。随着我国环保法规的日趋严格和炼化企业清洁生产工艺的 实施，降低再生烟气中SOX 排放量，减少环境污染显得非常必要。 因而，作为炼油企业仅仅生产清洁燃料是不够的，生产过程也必须要清洁化，减少生产过程对大气 环境造成的污染。催化裂化过程对大气造成污染的主要污染物是硫氧化物、氮氧化物和催化剂粉尘，其 中二氧化硫是造成酸雨的根本原因。因此，采取有效措施对催化裂化烟气中的硫化物进行有效地控制， 已成为今后催化裂化技术发展的重要课题。 降低催化裂化烟气中硫含量的主要手段有： 1）降低催化原料中硫的含量； 2 ）使用硫转移助剂； 3 ）对再生烟气的处理； 4 ）有机胺脱硫。 另外，目前不断推出的多样化的催化裂化工艺，对降低烟气中硫含量也有一定的作用。例如，由洛 阳石化工程公司开发的 FD-FCC （III ）催化裂化工艺，将汽油回炼提升管反应器的待生催化剂循环回重 油提升管管底部，强化了重油提升管的剂油比和氢转移作用，降低了焦中的硫含量，其烟气中SOX 含量 较常规FCC 明显降低。 本文主要对这三种方法进行论述。 2 原料的预处理 原料加氢处理是一种有效的SO 控制方法，通过降低原料的硫含量，催化裂化焦炭的硫含量也相应 2 降低，烟气中SOX 浓度从而随之下降，但上述两个硫含量之间并非线性关系，因为最难加氢的含硫化合 物最容易残留在焦炭上，因而当加氢脱硫率达90%时，烟气中的SOX 浓度只减少 75%~80% ；而加氢脱 硫率达到95%~99%时，烟气中的SOX 浓度可降低94%~98% 。过去的文献中曾多次报导催化裂化原料加 氢预处理和催化裂化组合工艺的特点和优越性，认为在改善产品质量、增加轻质油收率以及减少大气污 染等方面效益十分显著。虽然加氢处理装置的投资和操作费用都很高，但当装置规模大和脱硫深度高时 是合算的。 3 使用SOX 转移助剂 3.1 SOX 转移助剂的基本原理 硫转移助剂技术的基本原理：硫转移助剂在FCC 反应-再生系统中对SOX 的吸收-释放过程。硫转移 剂在再生器氧化气氛下氧化SO ，使之生成SO ，同时化学吸附SO 形成金属硫酸盐，用M 表示硫转移 2 3 3 剂的金属氧化物，如（1）— （3 ）反应所示： 硫酸盐化的硫转移剂随FCC 再生催化剂一起进入FCC 反应器中，在低碳烃类、氢气和汽提水蒸气 作用下，金属硫酸盐被还原释放出 H S，完成“硫”从再生器烟气到反应器干气的“转移”过程，同时硫转 2 移剂得到再生，开始下一个循环的硫转移，如(4)～(6)所示： 释放出的H S 随同反应器干气一起经下游硫回收装置回收，从而达到降低SOx 排放的目的。加入硫 2 转移剂而引起反应器干气中H S 增加的量，通常为现有H S 处理量的10%～15%，现有装置完全有能力 2 2 处理这部分增加的量。 从硫转移剂的作用过程可以看出，硫转移剂在硫转移过程中必须具备促进SO 氧化、吸收SO 形成 2 3 硫酸盐和促进硫酸盐分解、还原的作用，同时它还必须具备以下性能：形成的硫酸盐在再生器高温条件 下应十分稳定；形成的硫酸盐在反应器条件