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纤维素酶水解β
苷的提取与分离 苷:极性随着糖基的增多而增大。糖基增多,苷元所占比例相应变小,亲水性增大。 苷元:一般可溶于低极性有机溶剂。 一、苷的提取 苷的种类不同,性质不同,提取分离方法也不同。 原生苷类:需抑制或破坏酶的活性。如:甲醇、乙醇、沸水提取或在药材中加入一定量碳酸钙。 次生苷或苷元:利用酶水解,工业上一般采用发酵法来酶解。 在提取过程中要尽量避免与酸与碱接触,以防苷类被酸或碱水解。 通常是将生药的乙醇或甲醇提取物顺次以石油醚脱脂,以乙醚或氯仿抽出苷元,以乙酸乙酯抽出单糖苷或少糖苷,再以丁醇提取多苷。 二、苷的分离 经初步提取得到的苷类往往不同程度地混有其他物质,需进一步分离纯化。 PH梯度萃取法: 铅盐沉淀法:酚性物质与非酚性物质;邻二酚羟基或羧基的成分与一般酚羟基 凝胶过滤法: 大孔吸附树脂法: 其他色谱柱:如硅胶、聚酰胺、活性炭等。 三、实例—苦杏仁中苦杏仁苷的提取分离 苦杏仁苷是蔷薇科植物山杏、西伯利亚杏、东北杏的主要有效成分,含量约占3%.主要的作用是止咳平喘,润肠通便,抗肿瘤,抑制胃蛋白酶的活性。 苦杏仁主要成分是苦杏仁苷、苦杏仁酶、樱叶酶、油酸等;苦杏仁苷易溶于水,可溶于沸乙醇中,难溶于乙醚。 提取流程如下: * * * * * * * * * * * * 4、C-苷:苷键原子为C,是糖基直接接在苷元碳原子上的苷类。 牡荆素 腺苷 芦荟苷 七叶苷 野樱苷 靛苷 指出下列化合物的苷键类型 其他分类方法: 其他分类方法: 其他分类方法: 二、苷的理化性质 (一) 性状 形: 1.均为固体,无定形粉末状或结晶 2.多具吸湿性 3.刺激性 糖基多的如皂苷,为具有吸湿性的无定形粉末,对皮肤黏膜有刺激性 二、苷的理化性质 (一) 性状 味:苷类一般是无味的,但也有很苦的和有甜味的。 色:苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜色。 (二)溶解性 由于糖的引入,苷的结构中增加了亲水性的羟基,因而亲水性增强。 苷:亲水性 苷元:亲脂性 水、甲醇、乙醇 乙醚、苯、石油醚 (二)溶解性 苷的亲水性随着糖基的增多而增大。 脂肪族大分子苷元(如甾醇苷、萜醇苷)的单糖苷,由于糖占的比例小,则亲脂性增强。 碳苷无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。 (三)旋光性 苷类均具旋光性 天然苷类(左旋)---?糖(右旋) 水解 (三)水解性 苷类化合物结构中苷键的裂解方法有酸水解法、碱水水解法、氧化开裂法(Smith降解反应)、酶催化水解法 。 酶催化水解 1、反应特点:反应条件温和,专属性高 酶催化水解 2、常用于苷键水解的酶: (1)转化糖酶:水解β-果糖苷键 (2)麦芽糖酶:水解α-葡萄糖苷键 (3)苦杏苷酶:水解β-六碳醛糖苷键 (4)纤维素酶:水解β-葡萄糖苷键 (5)蜗牛酶: 只水解β-苷键 3、在生物中苷与能水解该苷的酶往往是共生的 4、30~40℃时,酶的活性最高。 (三)水解性 苷类化合物结构中苷键的裂解方法有酸水解法、碱水水解法、氧化开裂法(Smith降解反应)、酶催化水解法 。 酸催化水解 苷键易为稀酸催化水解。 按苷键原子不同,酸水解的难易顺序: C-苷S-苷0-苷 N-苷 反应特点:反应比较剧烈,无严格的选择性 三、苷的检识 苷糖部分的显色反应可在苷类水解溶液中进行 苷元部分的显色反应(以后介绍) 四、苷的提取分离 提示:提取时需破坏或抑制植物体内酶 采集新鲜材料,迅速加热干燥 冷冻保存 用沸水或醇提取 先用碳酸钙拌和后再用沸水提取 * * * * * * * * * 第四章 糖和苷类化合物 第一节 糖 一、糖的概述 糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称,分子中含C、H、O三种元素,大多数H和O比例为2:1,具有Cx(H2O)y的通式,所以糖又称碳水化合物。 二、糖类的结构与分类 糖类物质可根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。 (一)单糖 是不能水解的最简单的多羟基醛或酮。单糖是组成糖类及其衍生物的基本单元,即不能再被简单地水解成更小分子的糖,如葡萄糖、鼠李糖等。 1、单糖结构式的表示方法 β-D-glucose Fischer投影 Haworth投影 优势构象式 五碳醛糖 L-阿拉伯糖 2、单糖的分类 六碳醛糖 D-葡萄糖 六碳酮糖 果糖 甲基五碳醛 L-鼠李糖 去氧糖 毛地黄毒糖 糖醛酸 D-葡萄糖醛酸 糖醇 D-山梨醇 环醇 肌醇 (二)低聚糖 由2~9个单糖结合而成的直链或支链聚糖。 蔗糖 非还原糖 槐糖 还原糖
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