天然药物化学皂苷2课件.ppt

第九章 皂苷 本章教学目的： 1.掌握皂苷的含义，结构类型和分类。 2.掌握皂苷的理化性质。 3.掌握皂苷的提取分离方法和鉴定。 3.了解皂苷的生物活性和分布。 本次课主要内容 一.回顾前面所学知识 二.练习题目 三.皂苷的提取 四.皂苷的精制与分离 五.皂苷的鉴定 上次课主要内容 一.皂苷的概述 1.含义 2.分布 3.存在形式 4.生物活性 二.皂苷的结构与分类 1.甾体皂苷 2.三萜皂苷 三.皂苷的理化性质 1.性状 2.溶解性 3.发泡性 4.溶血性 5.皂苷的水解 不符合甾体皂苷元结构特点的是 A．含A、B、C、D、E和F六个环 B．E环和F环以螺缩酮形式连接 C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷 不符合异螺旋甾烷结构特点的是 A．C10β-CH3 B．C13β-CH3 C．C14α-CH3 D．C20α-CH3 E．C25β-CH3 下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A．蛋白质 B．黄酮苷 C．蒽醌苷 D．皂苷 E．生物碱 不符合β-香树脂烷结构特点的是 A．属于三萜 B．C23、C24连接在C4位上 C．C29、C30连接在C20上 D．A、B、C、D、E环都是六元环 E．C29、C30分别连接在C19、C20上 下列皂苷中具有甜味的是 A．人参皂苷 B．甘草皂苷 C．柴胡皂苷 D．知母皂苷 E．桔梗皂苷 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成____和____两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和____个。 皂苷可以被酶、 或??? 水解，随水解条件不同，产物可以是次皂苷、皂苷元和??????。 1.皂苷的提取 利用皂苷的溶解性 常用不同浓度的乙醇或甲醇作为溶剂提取，回收溶剂，将残渣溶于水，滤除不溶物，水溶液再用石油醚苯等亲脂性有机溶剂萃取，除去油脂色素等脂溶性杂质，然后再用正丁醇对水溶液进行萃取，得到粗制总皂苷。 ★第三节 提取与分离 一、提取方法 1、皂苷的提取： 药材 醇（甲醇或乙醇）提 醇提液 回收溶剂后，加适量水，亲脂性溶剂（石油醚、苯）萃取 亲脂性杂质 水层 正丁醇萃取 正丁醇层 回收溶剂 粗制总皂苷 油脂，色素等杂质 1.1正丁醇提取法 溶剂沉淀法 利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性质，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。 药材（可先脱脂） 乙醇提取 提取液 适量浓缩后加入丙酮 滤液 沉淀 （粗总皂苷） 举例人参总皂苷提取 2.皂苷元的提取 根据皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿石油醚等弱极性有机溶剂而不溶或难溶于水。 粗皂苷加酸水解后，再用弱极性有机溶剂萃取，也可直接将药材加酸水解，再用有机溶剂萃取。 注意：水解条件剧烈，皂苷元可能会发生变化。 措施：降低反应条件或采用温和的水解方法进行水解。 方法1. 原料 按上述提取皂苷工艺进行 皂苷 提取 常规酸水解 水解 水解液 苯、氯仿等有机溶剂 萃取 萃取液 （苯、氯仿） 回收 皂苷元 2.皂苷元的提取 方法2： 皂苷元精品 原料 水，36℃保温24-48小时 预发酵 药渣 3%硫酸加热水解3-6小时，过滤，水洗，干燥 药渣 酸水解 石油醚、汽油或甲苯连续回流4-6小时 石油醚提取液 适量回收，放置析晶，抽滤 回收 皂苷元粗品 乙醇或丙酮处理，活性炭脱色 重结晶 提取 药材 乙醚浸提 乙醚液 回收乙醚　 乙醚浸膏 1％KOH溶液 不溶物 碱溶物（酸性物质） 浓缩，加HCl沉淀，过滤 沉淀物（酸性皂苷元） 方法3.碱提酸沉淀法。利用某些含有羧基的皂苷元。可用碱水提取。 举例：薯蓣皂苷元的提取 二、皂苷的分离、精制 (一)沉淀法 1.分段沉淀法 原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。 操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1∶1）的混合溶液，摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。 特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，分离不完全，需反复处理。 2.铅盐沉淀法 原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸铅沉淀，中性皂苷可被碱性醋酸铅沉淀而将两者分离。 操作： 总皂苷（溶于少量乙醇） 加入饱和中性醋酸铅，搅拌，放置，过滤 沉淀 滤液 加乙醇悬浮 脱铅处理 脱铅溶液 减压浓缩 加乙醇 沉淀（酸性