第十章醇酚醚课件.ppt

第十章 醇、酚、醚;第十章 醇、酚、醚(8学时);§10.3 酚 一、结构和命名 二、物理性质和光谱性质(自学) 三、化学性质 四、酚的制备 §10.4 醚 一、分类和命名 二、物理性质三、化学性质 四、醚的制备 五、大环多醚（冠醚）;R-OH Ar-OH R-O-R 醇 酚 醚; §10.1 醇 一、结构、分类和命名2．普通命名 (1)烃名＋醇; 分子间氢键，水中溶解度较大。;四、化学性质;∴ 要实验室中要用95% C2H5OH处理废Na。;酸性 —— 离解常数(Ka)的负对数 —— pKa ;醇与Na反应的活性次序为： 1°＞2°＞3°醇;（2）碱性;2．取代反应; (1) 与氢卤酸反应 HX的活性： HI＞HBr＞HCl; ROH的活性：; 2°，3°醇及β－C上有支链的1°醇都可能重排。;碳正离子重排 — Wagner-Meewein (瓦格涅尔-麦尔外因)重排 ; (2) 与亚硫酰氯、三卤化磷反应 SN2历程，没有重排产物 (3) 与硫酸反应如：; 硫酸二甲酯是很好的甲基化试剂，可使-OH、-NH2中的H被-CH3取代。; (4) 形成磺酸酯后再发生SN2反应;3．消除反应 历程：;消除活性： 3°＞2°＞1°醇; 消除取向： Saytzeff规则 2°，3°醇及β-C上有支链的1°醇都可能重排。 写出下列反应的产物及过程。;4．氧化反应 (1) 与氧化剂反应;※用不断蒸出醛的办法制备醛。 (2) 脱氢氧化;5．多元醇的反应 (1) 与Cu(OH)2作用; (2) 与过碘酸HIO4作用应用： a.鉴别邻二醇； b.推测多元醇结构； c.反应定量进行，用来确定邻二醇结构的数量。;完成下列反应：; (3) 片呐醇重排 片呐醇(pinacol)—四烃基乙二醇 片呐醇重排—片呐醇在H2SO4作用下脱水生成碳干改变了的片呐酮(pinacolone)。 片呐醇重排与Wagner-Meewein重排相似，也是碳正离子重排。 不同的是，R+被相邻的-OH所稳定，形成C=O，生成酮。;完成下列反应：; 1．由烯烃制备 (1) 水合法制马氏醇; (2) 硼氢化氧化法制反马氏醇;2．由格氏试剂制备;3．由醛、酮还原制备;4．由卤代烃水解制备;§10.2 消除反应;1．消除反应历程; (1) E1; ※ 各级醇的消除都是E1历程，可能重排。; (2) E2; E2与SN2竞争： ※ E2反应为立体专一的反式消除。 ; 1，2-二苯基-1-溴丙烷 2．消除反应的取向 一般来说，E1和 E2都服从Saytzeff规则。 E2有时不服从Saytzeff规则： (1)试剂的体积很大时，易进攻空间位阻小的β-H； (2)酸性大的β-H易消除。3．影响消除反应的因素 (1) 烷基结构 β-H多，有利于消除（E1和E2）： 3°RX：E1＋SN1，有强碱时E2 ； 2°RX：随条件而变，有强碱时E2 ； 1°RX：主要SN2，β-C上支链多时 ，E2。 β-H酸性大，E2。 ROH在酸作用下的消除都是E1。;（2）试剂 ①亲核性强，碱性弱，SN2； ②碱性强，亲核性弱，E2； ③碱的浓度大，E2； ④碱的体积大，不利于SN2，相对有利于E2。 （3）溶剂 增加溶剂的极性，有利于SN1和E1，不利于E2。 （4）温度 升高温度，有利于消除。 卡宾 :CH2 二氯卡宾 :CCl2;2,3-二甲基-1,1-二氯环丙烷; §10.3 酚 一、结构和命名;4-甲基苯酚(对甲苯酚) ;二、物理性质和光谱性质(自学) 三、化学性质20050612;2．颜色反应 ;3．成醚反应; 4．亲电取代反应 （1）卤代;（2）硝化（3）磺化;5．氧化反应;1．磺化碱熔法;2．氯苯水解法3．异丙苯氧化法;