03-2环烃-芳烃.ppt

六、稠环芳香烃 由两个或两个以上的苯环共用邻位碳原子相互稠合而成。这类化合物各有其特殊的名称和编号。 萘(Naphthalene) 蒽(Anthracene) 菲(Phenanthrene) 1、萘 (Naphthalene) （1）结构及固定编号 0.142 0.136 0.142 0.141 ① 萘的键长平均化程度没有苯高，稳定性比苯低，萘比苯易取代、 加成和氧化。 ② 电子云密度α-C β-C, 亲电取代多在α位。 O H N O 2 N O 2 S O 3 H O 2 N O H 1 - 萘 酚 - 萘 酚 α （ ） - 萘 酚 - 萘 酚 （ ） β 2 1 ， 5 - 萘 二 硝 基 酸 萘 磺 6 - 硝 基 2 - - SO3H CH3 对甲萘磺酸 （2）萘的反应 + H2SO4 + HNO3 NO2 H2SO4 25~50℃ a-硝基萘 SO3H 60℃ a-萘磺酸 SO3H 165℃ b-萘磺酸 FeCl3 D 苯作溶剂 Cl + HCl + Cl2 + 2 H2 Pd / C 四氢化萘 3H2 十氢化萘 + 9/2 O2 V2O5 400~500 ℃ +2CO2 + 2H2O 邻苯二甲酸酐 Question 3:十氢萘有顺反异构体吗？ 如果有，请画出其结构。 * * 第三章 ２芳香烃 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 一、分类 芳香性：稳定、易取代、难加成，具有平面环状大p键。 单环芳烃：分子中只含一个苯环 苯型芳烃 多苯代脂烃 多环芳烃 联苯和联多苯 稠环芳烃 非苯型芳烃： 芳烃 CH3 CH2 碳为四价 二、苯的结构 1825年首次分离出来。1865年Kekulé提出苯的环状构造式： 简写为： 结构特征： 1. 所有原子共平面 2.形成环状大 p 键 3.碳碳键长完全平均 苯结构的现代解释 4.环稳定、难加成、易取代 H H H H H H 120o 120o 120o σ键 σ键 139pm 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子.或用圆圈代表环闭大p键的苯结构式. 苯的共振结构： 三、苯同系物的异构现象和命名 苯的同系物指苯分子中的氢原子被烃基 取代的衍生物。 可分为： ① 一烃基苯 ② 二烃基苯 ③ 三烃基苯，等 一烃基苯只有一种，没有异构体(侧链异构除外)。 甲苯 C H 3 C H 3 C H C H 3 异丙苯 间-二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 对-二甲苯 1,4-二甲苯 p-对二甲苯 二烃基苯有三种异构体，用邻或1,2-；间或1,3-；对或 1,4- 表示； 邻-二甲苯 1,2-二甲苯 o-二甲苯 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C 三烃基苯也有三种异构体: 连-三甲苯 1,2,3-三甲苯 偏-三甲苯 1,2,4-三甲苯 均-三甲苯 1,3,5-三甲苯 命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。 编号从最简基开始，并使位置数目总和最小。 1-甲基-5-丁基-2-异丙基苯 另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名： C H 3 C ( C H 3 ) 3 对叔丁基甲苯 1 2 3 5 “较优基团”后列出。 或: 5-丁基-2-异丙基甲苯 芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用Ar－代表。 苯基 C6H5－(Ph－) 苄基，苯甲基 C6H5CH2- －CH2－ 四、单环芳香烃的性质 由于苯环具有环闭大p键结构，故其化学性质与饱和烃和不饱和烃都有显著不同，具有特殊的性质。 苯环相当稳定，不易氧化，不易加成，但易发生取代反应。这些都是芳香族化合物的特性，称之为芳香性。 1. 亲电取代反应 1.卤代反应(halogenation) 2.硝化反应(nitration) 3.磺化反应(solfonation) 苯环的亲电取代反应历程归纳起来，一般分为两步: 2. H+离去, 形成取代产物，这时中心碳由SP3又转为sp2,恢复芳香结构。 E H E + H+ 催化剂 快 1. 亲电试剂带正电部分进攻苯环，生成s配合物.中心碳由sp2转为SP3,芳香结构被破坏。 (2) (1) + E+ E H s配合物 催化