氧原子、甲氧基和乙氧基在RH111表面吸附的密度泛函研究.pdf

摘要 采用密度泛瞒理论(DFT)的B3LYP方法，以原子簇Rhl3为模拟表面，来模 l 拟铑金属的(1 l 乙氧基在Rh(11)表面的三种吸附位置(fee，hcp，top)的吸附模型进行了几何优化， l1)表露不嗣吸附位置的吸附能、键长、键 全甏比较每一种被吸附小分子在RhO 角、键级、振动频率和Mulliken电荷布局，从而探讨氧原予、甲氧基和乙氧基 l1)表面的最佳吸附位和吸附方式。并在最优化几何构型的基础上再进行 在Rh(1 自然键轨道(NBO)的理论分析，研究了氧原予、甲氧基；嘲乙氧基与过渡金属 l1)表面之间的吸附作用以及吸附作用对氧原予、甲氧基和乙氧基本身的影 Rh(1 响。 1)表面吸附的密度泛函研究 1．氧原子在Rh(1l a)O在．Rh(111)表面的hcp位吸附能最大，hcp位是最稳定的吸附构型， z!tELuMO-HOMO诗算也得出hcp的吸附构型最稳定。 b)O吸附盾带负电荷，电子从底物向O转移，hcp位电子转移数相对最多， 11)表面之间的相互作用最大。O主要是以印原子轨 使得hcp位上的O与Rh0 道帮铑的4d原予轨道相互侔焉形成拶键。 1 2．甲氯基在Rh(11)表面吸附的密度泛函研究 l a)CHsO吸附于Rh(1 1)表面的fcc、hcp和top位后C—O键都被削弱。 l 1)表瑟成一定倾 b)top位吸附是最稳定的吸附构型，top位C一0键与RhO 11)表面。 角，fcc位和hcp位C—O键几乎垂直吸附于Rh(1 c)CH30吸附后带负电荷，电子从底物向CH30转移，top位电子转移数相 1 对最多。CHsO通过氧端吸附于Rh0 1)表面，以氧的肇原子轨道和铑的4露原 子轨道相互作用形成仃键。 l 3．乙氧基在Rh(11)表面吸附的密度泛函研究 11)表面成一定倾 b)top位吸附是最稳定的吸附构型，top位C—O键与Rh(1 l1)表面。 角，fcc位和hcp使C—o键几乎垂直吸附于Rh0 1)表面，以氧的助原子轨道和铑的材原子轨道相互作用形成拶 端吸附于Rh01 键。 关键词： 11)表面氧原予甲氧基乙氧基 吸附密度泛函理论Rh(1 ABSTRACT Theinteractionof and 1 Rh(11) oxygen、methoxyethoxy，respectively，with surfacewasstudied The functional byusing density the 1 Lanl2dzbasissetforRhatomand 6-3 B3LYP，the G(d，p)basis hybrid．method