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以开链冠醚型羧酸与含氮模板的混配自组装及其可调谐荧光性质分析-有机化学专业论文
独创声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得(注:如没有其他需要特别声明的,本栏可空)或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:导师签字:学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(必威体育官网网址的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名:导师签字:签字日期:2010年月日签字日期:2010年月日目录摘要······································································I英文摘要························································· ···········III前言1第一章开链冠醚型羧酸有机配体的合成及结构表征········54第二章单甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸及含氮模板与金属的混配自组装研究············64第三章多甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸及含氮模板与金属的混配自组装研究···················97第四章开链冠醚型羧酸及含氮模板与金属的混配自组装及其·····可调谐荧光性质研究··············································138第五章含氰基及叁键吡啶端基的开链冠醚有机配体的合成及其与金属的自组装化学研究······························152第六章结论···············································································171论文发表情况···············································································172致谢·······························································································173山东师范大学硕士学位论文以开链冠醚型羧酸与含氮模板的混配自组装及其可调谐荧光性质研究摘要以配位作用为驱动力的有机-无机超分子配位化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文合成了一系列结构新颖的开链冠醚桥联的羧酸类、氰基类及吡啶类配体,研究它们在水热及溶剂条件下与金属离子的自组装化学。合成了37 个新型的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构,测定了部分化合物的荧光、热重分析等性质。一、合成了一系列单甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸,研究了它们在含氮模板存在下与Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金属的配位化学,合成了12 个结构新颖的配位聚合物,并讨论了含氮模板、分子间弱作用力对合成的配位化合物结构的影响。二、合成了一系列多甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸,研究了它们在含氮模板存在下与Mn(II)、Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金属的配位化学,合成了18个结构新颖的配位化合物,讨论了配体的配位构型、含氮模板及分子间弱作用力对合成的配位化合物结构的影响,并讨论了它们的固态荧光性质。三、设计合成了以开链冠醚羧酸配体L6 和4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)混和体系的金属-有机超分子框架,该聚合物具有光致变色的性质。并首次采用刻蚀方法(以有机溶剂滤除4, 4’-联吡啶分子)得到了具有开放隧道的类冠醚配位聚合物,通过引入不同的稀土离子实现了双波段发光(同一激发波长)和双区域可调谐发光(不同激发波长)。以L6 和L8 与1, 2-二(4-吡啶)乙烯(tdpe)和4, 4’-联吡啶(4, 4’-bpy)及金属离子分别自组装,也合成了可通过刻蚀方法得到具有开放隧道的类冠醚配位聚合物,并进行了初步研究。四、合成了一系列开链冠醚桥联的氰基类及吡啶类配体,研究了它们与Ag(I)、Pd(II)、Hg(II)等金属的配位化学,合成了4个结构新颖的配位化合物,并讨论了溶剂分子对合成的
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