一步合成双季碳手性中心的分子内及分子间羟鎓叶立德的多组分反分析-有机化学专业论文.docx

立业违 硕士学位论文答辩委 员会 成 员名单姓姓名名 职 称称 单 位位 备 注注 邹邹新 琢琢 教 授授 华 东 师 范 大 学 化 学 系系 主 席席 麦麦禄 根根 副 教 授授 华 东 师 范 大 学 化 学 系系系文文坷坷副 教 授授华 东 师 范 大 学 化 学 系摘要多 组 分 反 应 (MCRs ) 具 有 高 效 ，高 选择 性 和 原 子 经 济 性 等 特 点 。重 氮 参 与 的 M C R s 主 要 通 过 拨 基 叶立 德 的 1 ，3一偶 极 体 对 不 饱 和 的亲 偶 极 体 的环 加 成 完 成 。我 们 课 题 组 发 现 了 一 类 对 重 氮 化 合 物 形 成 的 胺 / 经 给 叶 立 德 中 间 体 进 行 捕 捉 的 M C R S 。本 论 文 围绕 分 子 内和 分 子 间经 给 叶立 德 为 中 间 体 参 与 的 新 反 应 展 开 。本 文 首 先 研 究 了 锗 (工I) 和 铜 催 化 的轻 基 芳 基 重 氮 乙酸 乙 二 醇 酷 与 靛 红 (或 芳香 醛 ) 的 多 官 能 团反应 ，反应 产 物 中带 有 一 个 季 碳 和 两 个 相 邻 手 性 中心 的六 元 环 酷 结 构 。研 究 中发 现 Cu (HfA cA c)2的催 化 效 果 最 佳 ，靛 红 和 芳 醛 参 与 的 反 应 同 时 给 出很 高 的化 学 选 择 性 ，前 者 非 对 应 选 择 性 甚 好 。亲 电体 上 的 吸 电子 基 团对 加 成 反 应 更 有 利 。同 时 ，我 们 还 以带 供 电和 给 电子 取 代 基 的醛 亚 胺 对 分 子 内的氧 绩 叶 立 德 进 行 捕 捉 ，同样 发现 了类 似 的加 成 产 物 ，并 给 出较 高 的选 择 性 。这 个 反 应 可 能 是 通 过 重 氮 化 合 物 由锗 或 铜 催 化 分 解 形 成 金 属 卡 宾 ，再 与 该 分 子 内 的经 基 形 成 分 子 内环 状 轻 蹋 叶立 德 ，然 后 对 靛 红 ，醛 或 亚 胺 进 行 亲 核 加 成 进 行 的 。这 个 反 应 使氧 氢插 入 反应 更 可 能是通 过 叶立德 的过程 更 具 可信 性 ，并 为 含氧 杂环化合 物 的 合 成 提 供 更 多 方 案 。论 文 进 一 步 研 究 了 锗 (工I) 催 化 的 重 氮 乙 酸 甲酷 与 醇 和 靛 红 亚 胺 的三 组 分 反 应 ，生 成 三 组 分 产 物 是 带 有 两 个 季 碳 手 性 中心 的 3一取 代 的 3一氨 基 叫 噪 琳 一2一酮 的 结 构 。反 应 具 有 极 高 的化 学 和 非 对 应 选 择 性 ，并 首 次 将 参 与 捕 捉 经 给 叶 立 德 的 亚 胺 由醛 亚 胺 扩 展 至 酮 亚 胺 并 构 建 双 季 碳 手 性 中 心 。同 时 发 现 ，开 环 的 酮 酸 醋 亚 胺 活 性 较 环 状 的 靛 红 亚 胺 差 ，在 有 机 质 子 酸 ( 甲磺 酸 ，对 甲苯 磺 酸 ，苯 甲酸 等 ) 催 化 下 同样 成 功 捕 捉 轻 给 叶 立 德 ，使 产 物 结 果 愈 加 丰 富 ，而 且 反 应 具 有 极 高 的 化 学 和 非 对 应 选 择 性 。关 键 词 : 锗 (H )和 铜 催 化 ， 重 氮 化 合 物 ， 多 组 分 反 应 ，经 给 叶立 德 ， 酮 亚胺 ， 质 子 酸 。A b str a C tS几 n d emreact io n s/m u iti一eo mP on eni reaction s娜 C RS ) areop erativ ely sim P le， h igh ly e伍eieat，conv ergeni an d ato m 一eeon om ie. 毛m dem reaction s从 C RS in d iazo eh em istry m ainly foeu sed on the l，3一diPolar ey eloaddition form ed by earb ony l y lid ew i th u nsa tu ra te d e o m P o u n d s . O u r g r o u P d ise o v e re d a n e w se ri e s o f 找l ulti一e o m P 0 n e n i re a c tio n s 初 t h t ra P P in g a n u n o n iu m 小 y d ro x y l o n iu m y lid e . S o m