8.第八章 强心苷幻灯片.pptVIP

第八章 强心苷类;;;夹竹桃，你了解多少？; 夹竹桃是最毒的植物之一，它所含有些毒素甚至是致命的。毒性极高，曾有小量致命或差点致命的报告。当中最大量的毒素是强心甙类的欧夹竹桃甙。;1.10-20片叶子就能对成人造成不良影响，单一叶子就可以令婴儿丧命。 　 2.美国于2002年就有847名夹竹桃中毒事件。 3.在印度就有多宗以吃夹竹桃来自杀的案例。 4.香港曾有因用夹竹桃枝在烹调食品或搅拌粥品而致死的案例。 　　 5.台湾也曾经发生过有人以夹竹桃枝当筷子，吃下有毒汁液中毒惨案。;洋地黄 (毒药草);;山谷百合、风铃草;;;功能主治:祛风湿，通经络，解疮毒，杀虫。;见血封喉;;;;一、定义 强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物. 由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 ;;;首位的是动物的脑子;降脂三宝 ;三、化学结构和分类 （一）苷元部分;甲型强心苷元：;乙型强心苷元;（二）糖部分;（四）糖和苷元的连接方式;有毒植物小链接;全球十大最危险植物出炉：巨型猪笼草夺魁 ;　2.蓖麻 ;3.水毒芹 ;　　4.白蛇根草 ;5.舟形乌头 ;　6.狸藻 ;7.维纳斯捕蝇草 ;　　8.木本曼陀罗 ;9.夹竹桃 ;　　10.“坏女人” ;;;;;;;;;环保妙招驱虫害 ;1785年，国外使用洋地黄叶治疗水肿，到现在已从十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等等。 动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类，而属甾类。;;强心苷的理化性质;;;二、溶解度; (A).一般糖基多的原生苷比次生苷或苷元的亲水性强、亲脂性弱，可溶于水等高极性溶剂而难溶于低极性溶剂。 (B)不同的强心苷的水溶性取决于分子中亲水基团的数目与位置。 ; 例如： 乌本苷是一个单糖苷，却有8个羟基，水溶性很大（1:75），难溶于氯仿。; 洋地黄毒苷是一个三糖苷，但3分子糖都是洋地黄毒糖，整个分子只有5个羟基，故在水溶液中溶解度小(1:100000000)，溶于氯仿（1:40）。;（2）苷元的溶解性 易溶于三氯甲烷等亲脂性有机溶剂，难溶于水。;三、水解反应;1.酶水解法;紫花洋地黄苷A;;;;; 蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得）几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。 ;2.酸水解 A.?温和酸水解： 用稀（0.02-0.05mol/L) 的盐酸 或硫酸在含水乙醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。;（1）主要水解苷元和2,6-去氧糖之间的苷键或2，6-去氧糖与2,6-去氧糖之间的糖苷键。 （2）而2,6-去氧糖与葡萄糖之间的糖苷键不易断裂。 所以水解产物： 苷元+去氧糖+（去氧糖+葡萄糖） ;B.??强烈酸水解;;3. 碱水解法;（1）酰基的水解;;?（2）内酯环的水解 NaOH或KOH的水溶液使内酯环开裂，酸化后又闭环。但在强心苷的醇溶液中加NaOH或KOH内酯环开裂，酸化后不能闭环。; 甲型强心苷在醇性KOH溶液中，通过内酯环的双键转移和质子转移形成C22活性亚甲基，可以用于检识甲型强心苷。;乙型强心苷在醇性KOH溶液中，不发生双键转移，但内酯环开裂生成酯，再脱水形成开链型异构化苷。;小结;第四节 强心苷的检识;;一、化学检识 （颜色反应） 强心苷颜色反应很多，根据颜色反应发生在分子的不同部位可分为三类。;;（一）作用于甾体母核的反应;;（二）作用于不饱和内酯环的反应： 甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基试剂作用而显色。 乙型强心苷无此类反应。;1.间二硝基苯试剂反应： 取样品约1mg，以少量的50%乙醇溶解后加入0.1ml1%间二硝基苯乙醇溶液，摇匀后再加入0.2ml20%NaOH溶液，呈紫红色。;2.碱性苦味酸试剂反应 取样品的甲醇或乙醇液于试管中，加入碱性苦味酸试剂数滴，呈现橙或橙红色。有时需放置15min后显色。 ;（三）作用于2,6-去氧糖的反应1.三氯化铁-冰醋酸反应 此反应是2,6-去氧糖的特征反应，对游离的2,6-去氧糖或在反应条件下能水解出2,6-去氧糖的强心苷都可显色。但它与葡萄糖的结合体不能显色。;