第十章醛酮幻灯片.pptVIP

分类和命名 某化合物A，分子式为C9H10O2， 能溶于NaOH溶液，易与溴水、羟氨反应，不能与托伦试剂反应。A经LiAlH4还原后得化合物B，分子式为C9H12O2。A、B都能发生碘仿反应。A用Zn-Hg在浓盐酸中还原得化合物C，分子式为C9H12O，C与NaOH反应再用碘甲烷煮沸得化合物D，分子式为C10H14O，D用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，试推测各化合物的结构，并写出有关反应式。 乌尔夫－凯惜钠－黄鸣龙法 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ? 想一想 ？ 有一化合物(A)C6H12O，能与羟胺作用，但不起银镜反应，在铂的催化下加氢，得到一种醇(B)，(B)经脱水、臭氧氧化、水解等反应后，得到两种液体(C)和(D)，(C)能起银镜反应，但不起碘仿反应；(D)能起碘仿反应，但不能使斐林试剂还原，试推测A，B，C，D的结构，并写出主要反应。 水合氯醛（镇静催眠药） 三氯乙醛 水合茚三酮（显色剂） 茚三酮 - R M gX δ δ + 3. 与Grignard试剂的加成 常用于：制备各种醇（碳链增长） 无水乙醚 H3O+ 甲醛 伯醇 无水乙醚 H3O+ 醛 仲醇 无水乙醚 叔醇 H3O+ 酮 用Grignard试剂和酮有几种方式制备 ① ② + 想一想 ？ + 4. 与氨衍生物加成 + H+ - H2O N-取代亚胺 氨衍生物和醛酮反应的产物 氨衍生物 结构式 加成缩合产物结构式 名称 伯胺 Schiff碱 羟胺 肟(wò） 可逆 苯肼 苯腙 2,4-二硝 基苯肼 2,4-二硝 基苯腙 氨基脲 缩氨脲 H 2 N N H N O 2 O 2 N C N R ( R ) H N H N O 2 O 2 N 常用于醛、酮的鉴别（羰基试剂） （橙黄 或橙红 ） 肼(jǐng) 腙(zōng) 维生素A 视紫红素 异构酶 11-顺式视黄醛 11-反式视黄醛 强光 希夫碱 暗光 视蛋白 实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应 均加入2,4-二硝基苯肼 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 振摇 ①　　②　　③ 均出现黄 亲核加成反应 试 剂 反应物 反应条件 产 物 常见的用途 HCN ROH H2N-G 小结 RMgX （二） α- 碳及α-H的反应 负碳离子 负烯醇离子 1. 醇醛缩合反应 （1） （2） （3） 慢 快 β-羟基醛 用于增长碳链 C H 3 C O H + 稀 N a O H 4～ 5 ℃ C H 2 H C H O α 2-丁烯醛 （ α ，β-不饱和醛 ） C H 3 C H C H 2 C H O O H β-羟基丁醛 （醇醛） 含有?-H的醛（酮较难） 反应物要求： 稀碱 反应条件： 写法： ？ + α CH O H 常用于合成（C成倍增加） 3-苯丙烯醛 无α-H 2. 酮式-烯醇式互变异构现象 2，4-戊二酮 与羟胺反应成肟 与苯肼反应成腙 与HCN加成 能发生碘仿反应 与三氯化铁显色 能使溴水褪色 酮式 烯醇式 为什么会有酮式-烯醇式互变异构现象？ -H+ H+ 酮式 烯醇式 负碳离子 烯醇负离子 （酮的性质） （烯醇的性质） 条件：有α-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）