第四章酸碱平衡1幻灯片.pptVIP

§ 4.1.7 配位反应与配位平衡 4.1.7.1 配离子的解离常数和 稳定常数 *4.1.7.3 关于配合物稳定性的 进一步讨论 *4.1.7.2 配体取代反应和 电子转移反应 配合物的解离反应是分步进行的，每步均有其解离常数。例如：　 总解离常数(不稳定常数)： 总解离反应： 4.1.7.1 配离子的解离常数和稳定常数 (aq) NH (aq) )] [Ag(NH (aq) ] ) [Ag(NH d1 3 3 2 3 + + + K (aq) NH (aq) Ag (aq) )] [Ag(NH d2 3 3 + + + K (aq) NH 2 (aq) Ag (aq) ] ) [Ag(NH d 3 2 3 + + + K )} ) Ag(NH ( { )} (NH )}{ (Ag { 2 3 2 3 d2 d1 d + + = = c c c K K K 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。 总生成常数(稳定常数或累积稳定常数)： 总生成反应： (aq) )] [Ag(NH (aq) NH (aq) Ag 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH 2 (aq) Ag 2 3 3 + + + f1 K f2 K f K )} (NH )}{ (Ag { )} ) Ag(NH ( { 2 3 2 3 f2 f1 f c c c K K K = = + + 1 d f K K = f 越大，配合物越稳定。 K 1 d2 f1 K K = 1 d1 f2 K K = 例题： 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。 0.010 2 0.010 ) L /(mol 1 x x x - + - ? 平衡浓度 - 2 ) L /(mol 1 x x x - ? 变化浓度 0.010 020 . 0 0.030 0 ) L /(mol 1 - - ? 开始浓度 　　解：　　　　　　　　　　　　很大，且c(NH3)大，预计生成 的反应完全，生成了0.010mol·L－1 。 很小，可略而不计。 7 2 3 f 10 1.67 ) ) (Ag(NH × = + K (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH (aq) Ag 2 3 3 + + + 1 2 3 3 L mol 010 . 0 ) ) (Ag(NH ) NH ( - + ? = = c c 1 6 L mol 10 0 . 6 ) Ag ( - - + ? × = c 6 7 2 10 0 . 6 10 1.67 010 0 010 0 - × = × = x . x . 010 . 0 2 010 . 0 010 . 0 0.010 ≈ + ≈ - x x 7 f 2 10 1.67 ) 2 010 . 0 ( 0.010 × = = + - K x x x 1. 配体取代反应 一种配体取代了配离子内层的另一种配体，生成新的配合物的反应称为配体取代反应。 例：血红色的[Fe(NCS)]2+中加入NaF反应如下： *4.1.7.2 配体取代反应和电子转移反应 2 2 (aq) NCS (aq) [FeF] (aq) F (aq) [Fe(NCS)] + + - + - + 3 2 6 2 f 2 f 10 8 . 7 10 1 . 9 10 1 . 7 ) (Fe(NCS) ) (FeF K K K × = × × = = + + 越完全。 的浓度越大，取代反应 越大，取代所用的配合剂 生成的配合物的 f K 例：将0.020mol·L-1 ScCl3溶液与等体积的0.020mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)混合,反应生成ScY－。计算溶液的pH值。 解：查附表三、四， 配体取代的发生伴随着溶液pH值的改变： x) 2(0.