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卫生学检验——水中非金属成分的检验
第四章 水中非金属成分的检验 第一节 氰化物 氰化物是含有氰基(CN-)的化合物,对人体有剧毒,毒性主要来自氰基。 氰化物的致毒机理 氰化物中毒是氰化物通过皮肤、呼吸道或消化道进入体内所致。氰化物进入体内后,可迅速分解出游离的氰,通过与各种细胞内呼吸酶中的铁、铜、钼等金属离子结合,导致该酶失活,致使细胞不能利用氧,从而产生细胞内窒息。 氰化物在水体中的转化 游离氰化物在水体中可以HCN和CN-形式存在,HCN与CN-的分配与水体的pH值有关。pH越低,以HCN形式存在的氰化物就越多;反之,pH越高,以CN-形式存在的氰化物越多。 水中氰化物的来源 目前地面水中的氰化物主要来自含氰工业废水的排放。 氰化物在水体中的自净作用 水中氰化物主要通过挥发和氧化两个途径净化。在地表水中,pH值越低,水温越高,氰化物分解越快。 氰化物对水环境和人体健康的影响 引起异臭(苦杏仁臭),抑制有机物的生物氧化和硝化过程。 急性中毒(抑制细胞色素氧化酶)、慢性中毒(硫氰酸盐) 氰化物的测定 1.水样的采集和保存 水中极不稳定,加入氢氧化钠,使水样的pH≥11,让HCN全部转化为CN-,4℃保存,24小时内测定。 2.除去干扰物质 硫化物---碳酸铅,生成黑色硫化铅沉淀 氧化剂(如活性氯)---亚硫酸钠溶液 脂肪酸---氯仿 3.水样的预蒸馏 目的:使待测成分从样品基体中分离,从而避免了样品基体对测定的干扰。 测定总氰时,一般采用磷酸或磷酸-EDTA蒸馏体系蒸馏水样。 收集馏出液的容量瓶中加入一定量的氢氧化钠溶液,将氰化物转变为CN-,吸收并稳定于馏出液中。 4.硝酸银容量法 在pH11的碱性溶液中,以试银灵作指示剂,用硝酸银标准液滴定,Ag+与CN-定量反应生成难解离的Ag(CN)2-配位离子,稍过量的Ag+与黄色试银灵结合生成橙红色的化合物,以指示终点到达。根据消耗的硝酸银溶液的体积,便可求出氰化物的含量。 5.光度法 根据卤化氰能与吡啶及衍生物作用生成含戊烯二醛基本结构的产物,后者再与某些有机试剂缩合成有色染料的原理而建立。其反应过程可分为形成卤化氰、形成含戊烯二醛基本结构的中间产物和生成有色化合物三个步骤。 根据使用试剂的不同,光度法分为吡啶-联苯胺法、吡啶-巴比妥酸法、异烟酸-吡唑 酮法和异烟酸–巴比妥酸法。 第二节 余氯 氯化消毒杀菌能力强,持续时间长,运行成本低,是我国目前饮水消毒的主要方法。 用氯及含氯化合物消毒饮用水时,经过水解生成游离性氯。氯与细菌作用的同时还要氧化水中的有机物和还原性无机物,其需氯的总量称为需氯量。 为保证其消毒效果,加氯量必须超过需氯量,使杀菌和氧化后还有剩余一部分有效氯。加入氯经过一定时间的接触后,水中所剩余的有效氯称为余氯。 余氯的测定 1.水样的采集与保存 余氯在水中很不稳定。测定余氯的水样不能保存,应在采集现场进行测定。 2.方法的选择 (1)碘量法:适于测定余氯含量较高的水样。 (2)DPD-硫酸亚铁铵滴定法:可测定游离性有效氯、一氯胺、二氯胺、三氯胺。 (3)DPD比色法:适于测定余氯较低的水样。 3.碘量法 余氯在酸性溶液中与碘化钾作用,释放出定量的碘,再以硫代硫酸钠标准溶液滴定,计算余氯含量。 4.N,N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁胺滴定法 游离氯在pH6.2-6.5下,与4.N,N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁胺(DPD)直接反应生成红色化合物,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失,根据硫酸亚铁铵消耗的量来计算游离氯的含量。 5. N,N-二乙基对苯二胺光度法 游离氯在pH6.2-6.5与N,N-二乙基对苯二胺(DPD)直接反应生成红色化合物,颜色深度与游离氯浓度成正比,用光度法在510nm处比色定量。 第三节 硫化物 “硫化物”指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物,包括溶解性的H2S、HS-、S2-,以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸溶性金属硫化物。 硫化物对人体的毒性在于它与氧化型细胞色素的高价铁离子结合,使酶失去活性,影响细胞氧化过程,造成组织缺氧。 硫化氢为强烈的神经毒物,对粘膜有明显的刺激作用。成为管道维修工人丧命的罪魁祸首。 1.水样的采集 (1)减少与空气接触 (2)加碱使pH12 (3)加入乙酸锌,固定硫化物 (4)24h内测量完 2.水样的预处理 (1)沉淀法:利用Zn2+、Cd2+等离子将S2-转化成ZnS、CdS
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