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第6章 醇和酚 药学院化学教研室 有机化学 醇和酚都是烃含氧衍生物。 醇：烃分子中的氢原子被羟基（-OH）取代的化合物。 通式： R-OH （醇分子中的羟基称为醇羟基） 酚：芳香烃苯环上的氢原子羟基（-OH） 取代的化合物 通式： Ar-OH （酚分子中的羟基称为酚羟基） 1.醇的分类 （1）根据所连接的碳原子种类不同： （2）根据羟基数目的不同 6.1.1 醇的分类和命名 6.1 醇(alcohol) 烯醇: 偕二醇： （3）根据烃基的不同 （1）普通命名法 称“某醇” 2. 醇的命名 （2）系统命名法 主链含羟基，羟基的位次最小为原则。 2-甲基-1-丁醇 4-甲基-2-戊醇 2-苯基乙醇 3-戊烯-2-醇 3-苯基-2-丙烯-1-醇 1-甲基环戊醇 1、水溶性： 低级醇易溶于水（与水形成氢键） 多元醇 一元醇 分子量↑ 溶解度↓ 6.1.2 醇的物理性质 2、沸点（bp)： 醇＞醛、酮＞烷、醚（相对分子质量相近） 原因：分子间形成氢键 多元醇 一元醇 118 74 CH3(CH2)3OH 76 72 CH3(CH2)2CHO 35 74 (C2H5)2O 36 72 CH3(CH2)3CH3 沸点/℃ Mw 化合物 ④脱水 ①具有弱酸性，与Na反应 ②羟基被取代，脱水反应 ③脱氢氧化 受-OH的影响，α-H和β- H表现一定活性。 具有碱性和亲核性。 羟基中的 O是 sp3杂化, O有孤对电子。 羟基中的O由于电负性较大，C-O 键和O-H键有 较大极性。 6.1.3 醇的化学性质 H－O:H 　　　R→O:H 烃基的斥电子作用，降低了O-H键的极性，降低H的活性。烃基斥电子能力愈强，醇羟基中H的活性愈低。 醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。 1.羟基的酸性（O-H键断裂） 不同结构醇与金属钠反应活性顺序： 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 酸性： H2O ROH RH ; 碱性：R- RO- HO- 斥电子基，使酸性↓ 碱性↑ 吸电子基，使酸性↑ 碱性↓ 该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HCl Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇） 2.醇羟基的取代反应（C-O键断裂） SN1机理：一般叔醇和烯丙醇通过SN1 SN2机理：伯醇通过SN2 亲核取代反应历程（p146,不作要求） 醇与浓硫酸共热发生脱水反应 高温，发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃； 低温，发生分子间脱水生成醚。 （1）分子内脱水: 3. 脱水反应 脱水反应机理和醇的活性顺序（p147,不作要求） 消除取向——扎依采夫规则（P148） 脱水过程的重排现象（p148－149,不作要求） （2）分子间脱水 两种不同的伯醇进行分子间脱水可得三种醚的混合物 分子间脱水的反应机理（P150，不作要求） 4.无机含氧酸酯的生成（不作要求） 加氧氧化：氧化剂KMnO4/H+：紫红色褪去 K2Cr2O7 /H+：橙红色变成淡绿色 氧化反应：有机化学中，分子中加氧或脱氢。 5. 醇的氧化和脱氢反应 CrO3－吡啶配合物的CH2Cl2的溶液（p152,不作要求） 脱氢反应（了解） 6. 邻二醇类的特性 鉴别具有两个相邻羟基的多元醇 。 邻二醇可与氢氧化铜的反应，沉淀溶解 （2）与高碘酸的反应（不作要求） 6.1.4 醇在医药上的应用（不作要求） （1）与氢氧化铜的反应 6.2.1 酚的分类、命名和结构 酚的命名 1、一个酚羟基或只有酚羟基，以苯酚为母体 1,2,4-苯三酚 6.2 酚(phenol) 酚的分类：根据分子中所含羟基数目分为一元酚、 二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。 邻甲苯酚 * * 药学院化学教研室 有机化学