硫化氢等测定.doc

空气质量 硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定 气相色谱法 GB/T 14678—93 Air quality––Determination of sulfuretted hydrogen , methyl sulfhydryl ,dimethyl sulfide and dimethyl disulfide ––Gas chromatography 1 适用范围 1.1 本方法适用于恶臭污染源排放气和环境空气中硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的同时测定。气相色谱仪的火焰光度检测器（GC–FPD）对四种成分的检出限为0.2?10-9～1.0?10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1～2mL气体样品直接注入气相色谱仪分析对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分另为0.2?10-3～1.0?10-3mg/m3。 原理 本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1～2mL，注入安装火焰光度检测器(FPD)的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100?C，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 试剂和材料 3.1 试剂 3.1.1 苯（C6H6）：分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。 3.1.2 硫化氢（H2S）：纯度大99.9%，实验室制备的硫化氢需进行标定。 3.1.3 甲硫醇（CH3SH）：分析纯。 3.1.4 甲硫醚[（CH3）2S]：分析纯。 3.1.5 二甲二硫[（CH3）2S2]：分析纯。 3.1.6 磷酸（H3PO4）：分析纯。 3.1.7 丙酮（CH3COCH3）：分析纯。 3.1.8 液态氧。 3.2 色谱仪载气和辅助气体 3.2.1 载气：氨气，纯度99.99%，用装5A分子筛净化管净化。 3.2.2 燃烧气：氢气，纯度99.9%。 3.2.3 助燃气：空气，经活性炭和硅胶过滤。 4 仪器与装置 4.1 分析仪器 4.1.1 色谱仪：配备火焰光度检测器的气相色谱仪。 4.1.2 记录器：与仪器相匹配的记录器或色谱微处理机。 4.1.3 色谱柱： 4.1.3.1 色谱柱规格：3m??3mm，硬质玻璃。 4.1.3.2 色谱柱固定相：以静态法在高效chromsorb--G(60～80目)担体上涂渍25%?，?-氧二丙腈。 4.1.3.3 色谱柱充填与老化：色谱柱接检测器的一端充填石英棉并接真空泵，柱另一端接漏斗，开启泵后使漏斗内固定相进入色谱柱并轻轻敲打色谱柱使固定相保持均匀，充填后以石英棉塞住色谱柱另一端。色谱柱在90??C通氨气条件下老化24h 。 4.1.3.4 柱效能和最高使用温度：在给定条件下，色谱峰总分离度大于1.0，色谱柱最高使用温度为100?C。 4.2 采样装置 4.2.1 采气瓶 4.2.1.1 IL采气瓶（见图1）。采气瓶内表面以0.02mol/L磷酸--丙酮溶液涂渍后，烘干。 采样前，按图2的方式将瓶内气体排出，使真空度接近负1.0?105pa. 图1 1L采气瓶 图2 采样瓶真空排气装置 图3 气袋采样装置 A—真空箱；B—聚酯采气袋；C—抽气泵；D—与采样管连接导管；E—气量控制阀 4.2.2 气袋采样装置 4.2.2.1 气袋采样装置见图3。 4.2.2.2 图3中的真空箱由有机玻璃粘合，可打开的上盖与箱体接触部位加有密封垫，采样的打开上盖装入采样袋并按图3方式连接，采样时用手按住上盖表面，保持箱内负压至采气结束。通过控制阀控制采样袋的充气速度。 4.2.2.3 图3中采样袋为10L聚酯袋。 4.2.2.4 图3中的样品气体导管由玻璃管和聚四氟乙烯管二部分构成，根据采样现场操作条件尽可能缩.短导管长度。 4.3 样品浓缩置 4.3.1 浓缩管：浓缩管内径4mm、充填chromsorbG--HP(60~80目)，管的一端以粘剂固定一只侧孔针头，另一端以硅橡胶塞密封，管的外侧依次缠有铝箔、玻璃丝带、加热丝、热电偶、最外侧再缠玻璃丝带固定（见图4） 4.3.2 样品浓缩装置见图5。 图4 浓缩管 图5 分析组分低温浓缩装置 采样瓶；B—采样袋；C—注射针；D—真空泵； E—气量计；F—液氧杯 4.4 样品解吸装置 4.4.1 样品解吸装置见图