第02章--多相多组分系统热力学-3幻灯片.pptVIP

第二章多相多组分系统热力学(3) 主要内容 五、实际液体混合物 六、理想稀薄溶液 七、实际溶液 八、稀溶液的依数性 ②将该系统作为溶液 作图求出kx=53.9 kPa ③ 求将1mol Br2 由x (Br2)=0.2的系统转移到x (Br2)=0.6的系统中最少必须付出非体积功的数值？ 将该系统作为液体混合物， 将该系统作为溶液， 比较两者的计算结果，可以看出采用不同标准态，计算出的活度不同，但最终Δμ是相同的。 典型习题： 1. 对于实际溶液中的溶质 B的活度系数γB，下列判断正确的是： (A) 当XB→0, γB→1 (B) 当XB→1, γB→1 (C) 当XB→0, γB→0 (D) 当XB→1, γB→0 2. 对于液态非理想混合物中的组分 B的活度系数γB，下列判断正确的是： (A) 当XB→0, γB→1 (B) 当XB→1, γB→1 (C) 当XB→0, γB→0 (D) 当XB→1, γB→0 何为依数性？p88 蒸气压下降 依数性 凝固点降低 渗透压 沸点升高 LOGO * LOGO 主讲：刘辉 化学与材料科学学院 §2.1 均相多组分系统热力学 1 §2.2 气体热力学 2 §2.3 多组分气—液平衡系统热力学 3 §2.4 Gibbs相律 4 §2.7 三组分系统的相平衡  7 §2.6 两组分系统的相图 6 §2.5 单组分系统的相图 5 1. 实际液体混合物各组分的化学势 处理问题的方法与实际气体类似 ① ② 将所有偏差放在浓度项上校正 ( γB) ( γB) 活度 实际混合物中B组分的蒸气分压 按Raoult定律计算的B组分的分压 若 理想液态混合物 2. 转移性质 定温定压下，1mol组分B从液体1转移到液体2时的ΔGT,p。 对理想液态混合物 混合物 与 溶液 的差别 组分B 溶质、溶剂 各组分采用相同的方法处理 溶质、溶剂采用不同的方法处理 1. 理想稀薄溶液：溶剂服从Raoult定律，溶质服从Henry定律的溶液，称为理想稀薄溶液。 溶剂 溶质 各组分的蒸气压与组成的关系 p* Raoult线 kx ①当xB→1时，此组分为溶剂，服从Raoult定律，p~x为直线，斜率为p*。 Henry线 ②当xB→0时，此组分为溶质，服从Henry定律，p~x为直线，斜率为kx。 各组分的蒸气压与组成的关系 p* ③当x介于0～1之间，不太大也不太小时，即不服从Henry定律，也不服从Raoult定律。 液态多组分系统中组分B的化学势的表达式通式 2. 溶质的化学势 ①以质量摩尔浓度bB作浓度标度 标准态：T, p? 时仍服从Henry定律的溶液中溶质的状态。 说明：①该标准态是一个假想态; p A B ②为什么乘以b?，且取b?=1 mol/Kg 2. 溶质的化学势 ②以体积摩尔浓度cB作浓度标度 ②以体积摩尔浓度cB作浓度标度 标准态：T, p? 时仍服从Henry定律的溶液中溶质的状态。 p A B 说明：①该标准态是一个假想态; ②为什么乘以c?，且取c?=1 mol/L p p 2. 溶质的化学势 ③以摩尔分数xB作浓度标度 A B 说明：该标准态是一个假想态。 p 标准态：T, p? 时仍服从Henry定律的溶液中溶质的状态。 3. 溶剂的化学势 稀溶液中溶剂服从Raoult定律，故其化学势表达式与理想混合物中各组分的化学势表达式相同。 1. 实际溶液中各组分的化学势 (1) 实际溶液中溶质的化学势 标准态与理想稀溶液相同 活度 i) 以bB为浓度标度时 活度因子 实际溶液中溶质的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压 ii) 以xB为浓度标度时 活度因子 实际溶液中溶质的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压 活度 iii) 以cB为浓度标度时 活度因子 活度 实际溶液中溶质的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压 说明：选用不同的浓度标度时，标准态的化学势不同，求出的活度也不同，但计算出来的溶质的化学势是相同的。 (2) 实际溶液中溶剂的化学势 活度因子 实际溶液中溶剂的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Raoult定律计算的溶剂的蒸气分压 活度 2. 蒸气压与活度因子 ① 将该系统作为液体混合物，求x (Br2)为0.2及0.6的混合物中Br2的活度、活度因子。② 将该系统作为溶液，求溶质Br